1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 5 8 3 一 1 9 9 6出口粮谷及油籽中氯苯胺灵残留量 检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c h l o r p r o p h a mr e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t1 9 9 6-1 1 一 1 5 发布1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 05 83 一 19 96前言 本标准是根据G B
2、/T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则第 1 单元:标准的起草与表述规则第 1 部分:标准编写的 基本 规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中 农药、兽药残留量及生物毒素 检验方法标准编写的基本规定 的要求进行编写的。其中测定方法是参考国内外有关文献，经研究、改进和验证后而制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷及油籽中氯苯胺灵残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准附录A为提示的附录。本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国吉林进出口商品检验局。本标准主要起草人:李庆才、牟峻、荣会
3、。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷及油籽中扳苯胺灵残留t 检验方法S N 05 83 一 19 96Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c h l o r p r o p h a m r e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t范围本标准规定了出口粮谷及油籽中氯苯胺灵残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口糙米、玉米、大豆、花生仁中氯苯胺灵残留量的检验。2 抽样和制样2
4、.1 检验批 以不超过2 0 0 t 为一检验批。2 0 0 t 袋装糙米约4 0 0 0 袋;袋装玉米或大豆约2 2 0 0 袋;袋装花生仁约2 4 0 0 袋。玉米或大豆有时为散装品。同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽样袋数:a=丫 面 “(1)式中:N全批袋数;a 抽样袋数。注:a值取整数，小数部分向前进位为整数.2.2.2 散积货品(玉米或大豆)货堆高度不超过 2 m。按货堆面积划区设点。以5 0 m2 为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1 m处)5 个点。每增加一个取样区，增设3个点。2.3 抽
5、样工具2.3.1 金属单管取样器:全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 -2.0 c m,沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 金属双套管取样器:全长分 l m,2 m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口 长1 5 2 0 c m，口 宽2.0 2.5 c m。内 管的内径为2.5 -3.0 c m;取样器的 探头长约7 c m,2.3.3 取样铲或取样勺。2.3.4 分样板。2.3.5 盛样器:筒或袋，可密封。2.3.6 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2-4-，袋装抽样中华人民共和.国家进出口商品检脸局1 9 9 6-1 1-1 5 批准，9 9
6、 7-0 5-0 1实施 IS N 058 3一 199 62.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取 2.2.1 规定的应抽样袋数的 1 0%(每批一般不少于3 袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5。倾角，倒拖约 1 m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。2.4.1.2 袋内抽样:按 2.2.1 规定的应抽样袋数(扣除倒包抽样袋数)，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按糙米、玉米、大豆、花生仁，用
7、下述方法进行取样 对糙米，用金属单管取样器(2.3.1)槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。对玉米或大豆，用 1 m长的金属双套管取样器(2.3.2)，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。对花生仁，将应抽各袋拆开袋口缝线 3-5 针，用取样勺从开口处抽取样品。立即缝好袋口，并将所取样品倒人盛样器内。每袋抽取样品的数量应与2.4.1.1 基本一致。每 批所抽取的样品总 量应不少于4 k g,2.4.2 散积抽样:按 2.2.2 规
8、定的取样点，逐点抽取样品。将取样器(2.3.2)槽口关闭，以倾斜 4 5。角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取样品的数量应基本一致。每批所抽取的 样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 袋装样品:合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少 于2 k g，倒人盛样器内，加 封后标明标记，并及时送交实 验室。散积样品:将抽取的全部样品，倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备2.5.1 制样工具2.5.1.1 磨碎机。2.5.1.2
9、粉碎机。2.5.1.3 筛子:2 0目筛，2.0 mm圆孔筛。2.5.1.4 分样板。2.5.1.5 盛样瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法2.5.2.1 糙米、玉米或大豆试样制备:将样品按四分法缩分至1 k g，用磨碎机(2.5.1.1)全部磨碎并通过 2 0目筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样器内，密封，标明标记。2.5.2.2 花生仁试样制备:将样品按四分法缩分至 5 0 0 g，用样品粉碎机(2.5.1.2)粉碎，使全部通过2.0 m m圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分装于洁净的盛样器内，密闭，标明标记。26 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样及制样的操
10、作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.测定方法11 方法提要 试样中残留的氯苯胺灵采用甲醇提取，提取液经与正己烷进行液一 液分配，再以弗罗里硅土柱净化，用配有氮磷检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.2 试剂和材料S N 05 83一 19 96 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为重蒸馏水。3.2.1 甲醇。3.2.2 正己烷。3.2.3 丙酮。3-2-4 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.5 氯化钠溶液:5%(m/V)。将5 0 g 氯化钠溶于水中，并稀释至1 0 0 0 m L,3.2.6 弗罗里硅土:层析用，8 0 -1 0 0目
11、，6 5 0 灼烧4h，用前在 1 3 0 活化3 h，冷却后贮于密封容器中备用。2.7 氯苯胺灵标准品:纯度)9 9%.2.8 氯苯胺灵标准溶液:准确称取适量氯苯胺灵标准品，用少量丙酮溶解，并以丙酮配制成浓度为J，口1.0 0 m g/m L的 标准 储备液。根据需要再用丙酮稀释成适当浓度的 标准工作溶液3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪:配有氮磷检测器。3.3.2 振荡器。3.3.3 旋转蒸发器。3.3.4 无水硫酸钠柱 7.5 c m X 1.5 c m(i d)，内装 5 c m高无水硫酸钠。3.3.5 玻璃净化柱:2 5 c m X1.5 c m(id)，自 下而上依次填装2
12、c m高无水硫酸钠、1 0 g 弗罗里硅土、2 c m高无水硫酸钠。使用前用 5 0 mL正己烷预淋洗。3.3.6 微量注射器:1 0 1,L.3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取试 样约2 0 g(精确至。.1 g)于2 5 0 m L具塞锥形瓶中，加人5 0 m L甲 醉，振荡 提取3 0 m i n。将提取液过滤于5 0 0 m L分液漏斗中，并用5 0 m L甲 醇分两次洗涤残渣，合并滤液于上述分液漏斗中。3-4-2 净化 加人1 5 0 m L氯化钠溶液于上述分液漏斗中，再加入5 0 m L正己 烷，振摇3 m i n,静置分层。收集上层有机相。水相再用 5 0 mL正己烷重复提取
13、一次，合并有机相。经无水硫酸钠柱脱水，收集于梨形瓶中，于低于 4 0 水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，加入 5 m L丙酮一 正己烷(1+5 0)以溶解残渣。将溶解液倾人玻璃净化柱中，用 1 0 0 m L丙酮一 正己烷(1+5 0)混合液洗脱，弃去最初 5 0 mL流出液，收集随后 5 0 mL流出液于梨形瓶中，于低于 4 0 水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干，准确加人 2.0 0 m L丙酮溶解残渣，溶液供气相色谱测定。3.4.3 测定3.4-3.1 色谱条件 a)色谱柱:o v-1 7，石英毛细管柱，2 5 mX0.3 2 mm(i d),膜厚0.2 5 p m;b)色 谱 柱
14、 温 度:5 0 C(2 m in)3 0 C/m in 卜 2 0 0 0(1 0 m in);c)进样口 温度:2 2 0;d)检测器温度:2 3 0 C;e)载气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 0,2.5 m L/m i n;f)尾吹气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 0,3 0 m L/m i n;H)氢气:4 m L/m i n;h)空气:1 0 0 mL/m i n;t)进样方式 无分流进样，1 m i n 后开阀;J)进样量:2 p L,3.4.12 色谱测定S N 05 83 一 1 996 根据样液中被测农药含量情况，选定浓度相近的标准工作液。标准工作液和待测样液中农药的响
15、应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在色谱条件下，氯苯胺灵的保留时间约为1 0 mi n。标准品色谱图见附录A中图Al,3.4.4 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。I5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中氯苯胺灵残留含量:X=h c Vh.优.。(2)式中:X 试样中氯苯 胺灵残留含量，m g/k g;h 样液中氯苯胺灵的色谱峰高，mm;h.标准工作液中氯苯胺灵的色谱峰高，m m;c 标准 工作液中氯苯胺灵的浓度，f a g/m L;V样液最终定容体积，m L;m 最终祥液所 代表的试样量，9。注:计算结果需将空白值扣除。4
16、测定低限、回收率4.1 测定低限 本方法的测定低限为。0 5 m g/k g,4.2 回收率4.2.1 糙米中氯苯胺灵的回收率实验数据:氯苯胺灵添加浓度在。.0 5 m g/k g时，回收率为 9 3.5 0 a;氯苯胺灵添加浓度在 0.2 0 m g/k g时，回收率为 9 0.2 0 0;氯苯胺灵添加浓度在 1.0 0 m g/k g时，回收率为 8 9.6%04.2.2 玉米中氯苯胺灵的回收率实验数据:氯 笨胺灵添加浓度在0.0 5 m g/k g 时，回收 率为9 6.8%;抓苯 胺灵添加浓 度在。.2 0 m g/k g 时，回 收率为8 9.5%;氯苯胺灵添加浓度在 1.0 0 m g/k g时，回收率为 9 1.6%.4.2.3 大豆中氯苯胺灵的回收率实验数据:氯苯胺灵添加浓度在。.0 5 m g/k g时，回收率为 9 2.7%;氯苯胺灵添加浓度在。.2 0 m g/k g时，回收率为8 8.2 肠;氯 苯胺灵添加浓度在1.0 0 m g/k g 时，回 收率为9 2.6 Yo,4.2.4 花生仁中氯苯胺灵的回收率实验数据:氯苯胺灵添加浓度在。.0 5 m g/k g时