1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 6 9 5 一 1 9 9 7出口粮谷中嗦氨灵残留量检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t r i f o r i n er e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 7 门 2 一 0 1 发布1 9 9 8 一 0 4 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 6 9 5 一1 9 9 7前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3(标准化工作导则 第1 单元:
2、标 准的起草与表述规则 第1 部分:标准编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中农药、兽药残留量及生物毒素 检验 方法标准编写的基本规定 的要求而进行编写的。其中 测定方法是参考了国内外有关文献，经研究、改进和验证后 制定的。在标准中同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷中啼氨灵残留 量的最高限量 和测定方法的灵敏度而制定的。本标准的附录A为提示的附录。本标准由中华人民共和国国家进出口 商品 检验局提出并归口。本标准由中国进出口商品检验技术研究所负责起草。本标准主要起草人:潘健伟、储晓刚、李淑娟。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商
3、品检验行业标准出口粮谷中嗦氨灵残留量检验方法s x 0 6 9 5 一1 9 9 7M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t r i f o r i n er e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t范 围本标准规定了出口粮谷中嗓氨灵残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口大米中凑氨灵残留量的检验。抽样和制样2 门检验批 以不超过 4 0 0 0 袋(2 0 0 t)为一检验批 同一检验批的商品应具有相同的特征 如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2
4、 抽样数量 按式(1)计算抽取袋数:a=丫人;.(1)式中:N全批袋数;a 抽样袋数。注:。值取整数，小数部分向前进位为整数2.3 抽样工具2.3.1 单管取样器:不锈钢管.全长5 5 c m(包括手柄)，直径1.5-2.5 c m.沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 取样铲。2.3.3 分样板。2.3.4 样品筒(袋):可密封。2.3.5 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 倒包抽样 从堆垛的各个部位随机抽取2.2 中规定的应抽样件数的1 0 0 a(每批一般不少于3 袋)，将袋口 缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起 约成4 5。倾角
5、，倒拖约1 m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品数量应基本一致。2.4.2 袋内抽样 按 2.2 中规定的应抽样袋数的s o%，在堆垛四周上、中、下各层以曲 线走向随机抽取。将取样器(2-3.1)管槽朝下.从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样容器内。每 袋抽 取样品数量应与2.4.1 基本一致.中华人民共和国国家进出口商品检验局，9 9 7-1 2-0 1 批准1 9 9 8 一 0 4 一 0 1 实施 I s N 0 6 9 5 一 1 9 9 7
6、 每批样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 集中 袋内抽样和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出祥品不少于2 k g，装入盛样器内，加封后标明 标记并 及时 送交实验室。2.5 试样制备 将样品按四分法缩分出约1 k g，全部磨碎并通过2 0 目 筛，混匀后均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样，密封并标明标记。26 试样保存 将试样于一5 C以下避光保存。注:在抽样和制徉的操作过程中，必须防止徉品受到污染或发生残留物含量的变化3 测定方法3.1 方法提要 试样中的嗦氨灵残留用丙酮一 水提取，然后用二氯甲烷进行液一 液分配。二氯甲烷提取液经脱水、蒸干后，残渣用
7、正己烷溶解.正己烷溶液经中性氧化铝一 活性炭柱净化，用乙酸乙酷一 正己烷洗脱。洗脱液经蒸干后制成甲醇一 乙酸乙醋溶液并定容，用配有电子俘获俭测器的气相色谱仪测定.外标法定量。3.2 试剂和材料 除另 有规定外，所用试剂均为分析纯.水为蒸馏水。3.2.1 甲醇:重蒸馏。3.2.2 二氮甲烷:重蒸馏.3.2.3 正己烷:重蒸馏。3.2.4 丙酮:重蒸馏。3.2.5 乙酸乙酷:重蒸馏。3.2.6 无水硫酸钠:6 5 0 C 灼烧 4 h.贮于密闭容器中。3.2.7 活性炭:色层分析用(2 4-4 8目).经丙酮洗涤后.烘干备用。3.2.8 中性氧化铝:6 0.1 0 0目，6 5 0 C灼烧4 h，
8、冷却后贮藏于密闭容器中.使用前经 1 3 0 C 灼烧4 h.冷却后加入5%水，贮藏于密闭容器中放置 1 2 h,3.2.9 氯化钠饱和溶液:4 0 0 ml水中加入过量的氯化钠。3.2-1 0 洗涤液:乙酸乙酷一 正己烷(1 0 十9 0),3.2.们洗脱液:乙酸乙酷一 正己烷(5 0+5 0),3.2.1 2 嚓氨灵标准品:纯度-9 8%.3.2.1 3 V氨灵标准溶液:准确称取适量的嗦氨灵标准品，用甲醇一 乙酸乙P.(5 0+5 0)配成浓度为1 0 0,.g/m l 的标 准储备 液，恨据需要再用甲 醉一 乙酸乙 酷(5 0+5 0)稀释成 适当浓度的标准工作液。3.3 仪器和设备3.
9、3.1 气相色谱仪:配有电子俘获检测器。13.2 振荡器。3.3.3 粉碎机。3.3.4 旋转蒸发器。3.3.5 净化柱:3 0 0 mm X 1 0 m m(内径)玻璃柱，柱底填约。.5 c m高的脱脂棉，依次干法装入约3 c m高的无水硫酸钠、3 g 中 性氧化铝、1 g 活性炭，上填约3 c m高的无水硫酸钠。3.3.6 分液漏斗:2 5 0 m 1。3.3.7 具塞锥形瓶:2 5 0 mL,3.3.8 梨形瓶:1 0 0 m L,2 5 0 m L.S N 0 695 一 1 99 73.4 测定步骤3.4.1 提取 称 取试样2 0 g(精确至0.1 g)于一2 5 0 m L 具塞
10、锥形瓶中，依次加入 1 0 m L水、1 0 0 m L丙酮，于振荡 器上振荡3 0 m i n。静置5 m i n。过滤于一2 5 0 m L梨形瓶中。残渣 再用5 0 m L 丙酮提取一次，合并两次滤液，于 4 0 C旋转蒸发至约 1 0 mL.将上述浓缩液转移入一 2 5 0 m L分液漏斗中。依次加入1 0 m L 饱和氯化钠水溶液、6 0 m L水和4 0 m L=氯甲 烷，剧烈振荡2 m i n，静置分层。移下层有机相于一2 5 0 m L 梨形瓶中。再分别用4 0 m L 二氯甲 烷提取水相二次。合并有机相，于4 0 C 浓缩至近干。用氮气吹干，用1 0.0 m L 正己 烷溶解
11、并定容。3.4.2 净化 用2 5 m L 正己 烷淋洗净化柱(3.3.5)，待正己 烷液面下降至柱填料表面时，准确移取5 m l.上述正己烷提取液，转移到柱中。用2 0 m L 乙酸乙酷一 正己烷(1 0 十9 0)溶液淋洗.弃去流出液。然后用6 0 m L 乙酸乙酷 一 正己 烷(5 0+5 0)溶液洗脱(流速1.5 m L/m i n)，收集流出液6 0 m L。在4 0 C 水浴上浓缩近干，最后用氮气吹干。用甲醇一 乙酸乙醋(5 0+5 0)溶解残渣并定容到 1.0 ML.溶液供气相色谱测定。3.4.3测定3.4.3.1 色谱条件 a)色谱柱:H P-5 石英毛细管柱，3 0 m X
12、0.3 2 mm(内径)，膜厚 0.2 5 k m，或相当者;b)载气:氮气，纯度)9 9-9 9%.l.7 m l./m i n;。)柱温:初始温度 8 0 C。保持 3 m i n，以2 0 C/min的速度升温到 2 0 0 C，保持 1 mi n，再以 2 0 C/m i n的 速度升 温到2 5 0 C。保持5 m i n;d)进祥口温度:2 4 5 C;e)检测器温度:3 0 0 C;)进样量:1.。1,L;9)进样方式:无分流;h)辅助气:氮气，4 0 m L/m i n,3.4.3.2 色谱测定 根据样液中嗦氨灵含量情况，选定峰高相近的标准工作液。标准工作溶液和样液中嗦氨灵的响
13、应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，嗦氨灵的色谱峰保留时间约为7.4 min。标准品色谱图见附录 A中图A1,3.4.4 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中嚓氨灵残留含量:h c v人一 h,兀 m.。.(2)式中:X试样中嗦氨灵残留含量，mg/k g;h 样液中嚓氨灵的峰高，mm;h,标准工作溶液中嚓氨灵的峰高,mm;c 标准工作溶液中嚓氨灵的浓度，K g/m L;v 样液最终定容体积，mL;。最终样液所代表的试样量,g o 注:计算结果须扣除空白值。4 测定低限、回
14、收率测定低 限s x 0 6 9 5 一 1 9 9 7 本 方 法 的 测 定 低 限 为。.0 2 m g/k g,42 回收率 大米中 嗓氨灵添加浓度及其回 收率的实验数据:在0.0 2 m g/k g 时，回收 率为9 2.3%;在。.0 4 m g/k g 时，回 收率为8 5.6%;在0.1 0 m g/k g 时，回 收率为9 3.9%:在。.2 0 m g/k g 时，回 收率为9 5.8%;在 1.0 m g/k g时.回收率为 9 3.3%.s N 0 695 一 1 997 附录A(提示的附录)标准 品色谱图喇场移叭自门卜滥卿800600400200。14.i n图 A1
15、 臻氨灵标准品的气相色谱图s N 0 6 9 5 一1 9 9 7Fo r e wo r d T h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d i n a c c o r d a n c e w i t h t h e r e q u i r e m e n t s o f G B/T 1.1-1 9 9 3 D i r e c t i v e sf o r t h e w o r k o f s t a n d a r d i z a t i o n-U n i t 1;D r a f t i n g a n d p r e s e n t a t io
16、 n o f s t a n d a r d s-P a r t 1:G e n e r a l r u l e sf o r d r a f t i n g s t a n d a r d s a n d S N/T 0 0 0 1 一1 9 9 5 G e n e r a l r u l e s f o r d r a f t i n g t h e s t a n d a r d m e t h o d s f o r t h ed e t e r m i n a t i o n o f p e s t i c id e,v e t e r i n a r y d r u g r e s i d u e s a n d b io t o x i n s i n c o m mo d i t i e s f o r e x p o r t .T h em e t h o d o f d e t e r m i n a t i o n o f t h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d b y r e f e r r i n g t o r