1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等 种农药残留量的检测方法气相色谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 犲 狀 狅 狓 犪 犮 狅 狉，犪 狀 犻 犾 狅 犳 狅 狊，犪 犾 犾 犻 犱 狅 犮 犺 犾 狅 狉 狆 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲 狊 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犕 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布版权所有 禁止翻制、电
2、子传阅、发售书书书前言本标准的附录 和附录为规范性附录，附录、附录、附录 为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局、中华人民共和国内蒙古出入境检验检疫局。本标准主要起草人：李淑娟、李刚、陈东冬、代汉惠、冯帆、冯楠、罗祎、康庆贺、杨长志、李刚（内蒙古）、蔡会霞、史靖、唐英章。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售进出口食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等 种农药残留量的检测方法气相色谱质谱法范围本标准规定了食品中 种农药残留量检测的气相色谱 质谱检测方法。
3、本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦、玉米中 种农药残留量的测定。方法提要试样加水浸泡后用丙酮振荡提取，然后依次通过液液分配、凝胶渗透色谱和固相萃取对提取液进行净化，用气相色谱 质谱仪检测，标准曲线外标法定量。试剂和材料除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相当纯度的水。丙酮：色谱纯。丙酮。二氯甲烷。环己烷。乙酸乙酯。乙腈。甲苯。氯化钠。无水硫酸钠：使用前在 灼烧，贮于干燥器中，冷却后备用。氯化钠溶液：（质量浓度），称取 氯化钠，溶于 水中，摇匀备用。环己烷 乙酸乙酯（，体积比）。乙腈 甲苯（，体积比）。农药标准物质：标准物质清单见附录，标准物质纯度。农药标准溶液 标准储备溶液准确称取适量
4、标准品（精确至 ），用丙酮（）溶解，配制成浓度为 的标准储备溶液，冷冻避光保存，有效期个月。混合标准中间溶液将 种农药分成五个组，分组情况见附录。移取一定体积的标准储备溶液用丙酮（）配制成 的混合标准溶液，冷藏避光保存，有效期个月。基质混合标准工作溶液分别移取一定体积的混合标准溶液，添加至经过 步骤净化后的空白样品基质溶液，混匀，用丙酮（）定容至 。基质混合标准工作溶液应现用现配。助滤剂：，或相当者。以石墨 化 非多 孔 碳酰 胺丙 基 甲硅 烷 基 化 硅 胶 为 填 料 的 固 相 萃 取 柱：，犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售 ，或相当者。仪器和设备 分析天平：感量为 。分析
5、天平：感量为 。固相萃取装置。样品粉碎机：配 目样品筛。振荡器。抽滤装置。旋转蒸发仪。氮吹仪。涡旋振荡器。气相色谱质谱仪：配有电子轰击电离源（）。凝胶渗透色谱仪：配凝胶色谱柱 ，（内径）。试样制备与保存 试样制备取代表性试样 ，用粉碎机粉碎并使其全部通过 目的样品筛。混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识。试样保存试样于避光保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发生变化。测定步骤 提取称取试样（精确至 ）置于锥形瓶中，加入 水放置 。加入 丙酮（），置于振荡器上振荡提取 。向抽滤装置内加入适量助滤剂，将试样及提取液转移至抽滤装置上，减压抽滤，再用 丙酮（）洗涤锥形瓶及试
6、样残渣，合并提取液和洗涤液，于 浓缩至约 。将上述溶液转移至分液漏斗中，依次向分液漏斗中加入 （质量浓度）氯化钠水溶液，二氯甲烷，振荡 ，静置后收集二氯甲烷层并过无水硫酸钠脱水。再加入 二氯甲烷重复上述操作。合并经无水硫酸钠脱水的二氯甲烷，于 水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用环己烷 乙酸乙酯定容至 ，待净化。净化 凝胶渗透色谱净化将 中待净化溶液置于凝胶色谱仪上，进样体积为 （相当于一半称样量的样品），环己烷乙酸乙酯作为流动相，流速为 ，弃去 淋洗液，收集 淋洗液，于 水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用 乙腈 甲苯溶液溶解残渣。固相萃取净化将 固相萃取柱置于固相萃取装置上。用 乙腈 甲苯
7、溶液预淋洗。将经 净化的溶液移入固相萃取柱同时即开始收集淋洗液，用 乙腈 甲苯溶液洗涤容器并移入固相萃取柱，并调节装置使淋洗液流速约为 。再用 乙腈甲苯溶液洗涤固相萃取柱，合并淋洗液。于 水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用丙酮（）定容至 ，供气相色谱 质谱测定。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售 测定 气相色谱 质谱条件）色谱柱：（）石英毛细管柱或相当者；）色谱柱温度：保持 ，先以 升温至 ，然后以 升温至 ，再以 升温至 ，保持 ：）载气：氦气，纯度 ，流速 ；）进样口温度：；）进样量：；）进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力 （），保持 ；）电子轰击电离源：；）离子源温度：；）四
8、极杆温度：；）接口温度：；）溶剂延迟时间：；）选择离子监测：每种农药选择个定量离子，个个定性离子，依据农药的保留时间分组检测。农药的保留时间、定量离子、定性离子参见附录。每组检测离子的分组时间和驻留时间参见附录。定性测定进行样品测定时，如果样品质量色谱图中出现与标准物质保留时间一致的色谱峰，且在扣除背景后，该色谱峰对应的质谱图中出现所选择的离子（离子丰度比与标准物质离子丰度比的偏差满足残留分析要求），则可以判断样品中存在这种农药。定量测定为减少基质对定量结果的影响，本方法采用空白样品溶液配置基质混合标准工作溶液，外标法定量测定。样品中农药响应值应在基质混合标准工作溶液线性范围内。本方法标准物质
9、在各类粮谷基质中选择离子监测 质量色谱图参见附录。平行试验按照上述步骤对同一试样进行平行试验。空白试验除不称取试样外，均按照上述步骤进行。结果计算试样中农药残留量可由 数据处理软件计算，或按照式（）计算，（计算结果需将空白值扣除。）犡犻犃犮犞犃犿 （）式中：犡犻 试样中农药残留量，单位为毫克每千克（）；犃 样液中农药定量离子色谱峰的峰面积；犮 基质标准溶液中农药的浓度，单位为毫克每升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃 基质标准溶液中农药定量离子色谱峰的峰面积；犿 最终溶液相当的试样质量，单位为克（）。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售测定低限、回收率 测定低限采用本方法对
10、大米、糙米、大麦、小麦和玉米种食品中 种农药残留进行测定，各种农药的测定低限均为 。回收率采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米种食品进行添加回收实验，添加水平为 ，种农药在种食品中的添加回收率见附录。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售附录犃（规范性附录）农药标准物质基本信息表犃 农药标准物质基本信息序号中文通用名英文通用名 编码混合标准溶液分组烯丙菊酯 二丙烯草胺 莠灭净 莎稗磷 莠去津 氧环唑 保棉磷 乙丁氟灵 解草嗪 烟酰胺 乙基溴硫磷 乙嘧酚磺酸酯 噻嗪酮 英拜除草剂 硫线磷 丁硫克百威 萎锈灵 杀螨醚 氯氧磷 虫螨腈 杀螨酯 氯草敏 地茂散 氯酞酸甲酯 炔草酸 氯甲酰草胺
11、 解草酯 杀螟腈 环草敌 环氟菌胺 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表 犃（续）序号中文通用名英文通用名 编码混合标准溶液分组 燕麦敌 禾草灵 百治磷 哌草丹 乐果 烯酰吗啉 苯虫醚 敌恶磷 双苯酰草胺 乙拌磷 硫丹硫酸盐 氟环唑 氰戊菊酯 乙丁烯氟灵 乙硫磷 乙氧呋草黄 乙螨唑 咪唑菌酮 苯线磷 苯线磷砜 腈苯唑 皮蝇磷 嘧螨酯 吡氟禾草灵 氟噻草胺 氟烯草酸 丙炔氟草胺 哒草氟氟噻甲草酯 粉唑醇 噻唑磷 解草恶唑 苄螨醚 氟吡禾灵 七氯 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表 犃（续）序号中文通用名英文通用名 编码混合标准溶液分组 六氯苯 抑霉唑 茚草酮 茚虫威 氯唑磷
12、 异丙威 稻瘟灵 双苯恶唑酸 乳氟禾草灵 吡咯二酸二乙酯 嘧菌胺 甲霜灵 虫螨畏 异丙甲草胺 速灭磷 敌草胺 三氯甲基吡啶 氟草敏 乙氧氟草醚 二甲戊灵 苯醚菊酯 甲拌磷 磷胺 哌草磷 茉莉酸诱导体 毒草胺 敌稗 丙虫磷 苯胺灵 吡菌磷 吡丙醚 咯喹酮 五氯硝基苯 精喹禾灵 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表 犃（续）序号中文通用名英文通用名 编码混合标准溶液分组 硅氟唑 硫丙磷 丁噻隆 四氯硝基苯 唑虫酰胺 三唑酮 三唑醇 野麦畏 脱叶磷 三环唑 灭除威 苯酰菌胺 注：第二栏中文通用名中斜体为有同分异构体的化合物。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售附录犅（资料性附录）犌
13、 犆犕 犛 犇测定的质谱条件表犅 犌 犆犕 犛 犇测定的质谱条件序号中文通用名英文通用名保留时间 监 测 离 子二丙烯草胺 速灭磷 速灭磷 三氯甲基吡啶 苯胺灵 虫螨畏 地茂散 丁噻隆 异丙威 灭除威 四氯硝基苯 毒草胺 氯氧磷 环草敌 乙丁烯氟灵 百治磷 乙丁氟灵 硫线磷 燕麦敌 甲拌磷 六氯苯 燕麦敌 乐果 解草恶唑 五氯硝基苯 莠去津 敌恶磷 杀螟腈 咯喹酮 磷胺 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表犅（续）序号中文通用名英文通用名保留时间 监测离子 乙拌磷 茉莉酸诱导体 氯唑磷 野麦畏 解草嗪 磷胺 敌稗 硅氟唑 七氯 甲霜灵 莠灭净 皮蝇磷 乙氧呋草黄 异丙甲草胺 氯酞酸甲
14、酯 氟噻草胺 三唑酮 双苯酰草胺 噻唑磷 噻唑磷 二甲戊灵 烯丙菊酯 烯丙菊酯 烯丙菊酯 烯丙菊酯 哌草丹 三唑醇 苯酰菌胺 三唑醇 乙基溴硫磷 杀螨醚 丙虫磷 氟吡禾灵 嘧菌胺 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表犅（续）序号中文通用名英文通用名保留时间 监测离子 粉唑醇 敌草胺 苯线磷 杀螨酯 抑霉唑 三环唑 稻瘟灵 脱叶磷 萎锈灵 噻嗪酮 乙氧氟草醚 乙嘧酚磺酸酯 氧环唑 虫螨腈 环氟菌胺 吡氟禾草灵 乙硫磷 嘧螨酯 硫丙磷 双苯恶唑酸 氟草敏 硫丹硫酸盐 苯虫醚 氯草敏 苯虫醚 炔草酸 禾草灵 氟环唑 苯酰菌胺 吡咯二酸二乙酯 苯线磷砜 丁硫克百威 哌草磷 解草酯 犛 犖犜
15、版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表犅（续）序号中文通用名英文通用名保留时间 监测离子 乙螨唑 咪唑菌酮 茚草酮 莎稗磷 氯甲酰草胺 苯醚菊酯 苯醚菊酯 保棉磷 吡丙醚 乳氟禾草灵 吡菌磷 英拜除草剂 腈苯唑 烟酰胺 苄螨醚 精喹禾灵 丙炔氟草胺 氰戊菊酯 茚虫威 氟烯草酸 烯酰吗啉 唑虫酰胺 烯酰吗啉 哒草氟氟噻甲草酯 注：监测离子中第一栏斜体为定量离子。犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售附录犆（资料性附录）农药选择离子监测分组和驻留时间参数表犆 农药选择离子监测分组和驻留时间参数组号时间 选择离子（）驻留时间 ，犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售表犆（续）组号时间 选择
16、离子（）驻留时间 ，犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售书书书附录犇（资料性附录）农药标准物质的全扫描质量色谱图图犇 农药标准物质的全扫描质量色谱图犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售书书书附录犈（规范性附录）农药在大米、糙米、大麦、小麦及玉米中的添加回收率范围表犈 农药在大米、糙米、大麦、小麦及玉米中的添加回收率范围序号中文通用名添加回收率范围（添加水平为 ）大米糙米小麦大麦玉米烯丙菊酯 二丙烯草胺 莠灭净 莎稗磷 莠去津 氧环唑 保棉磷 乙丁氟灵 解草嗪 烟酰胺 乙基溴硫磷 乙嘧酚磺酸酯 噻嗪酮 英拜除草剂（暂定）硫线磷 丁硫克百威 萎锈灵 杀螨醚 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售书书书表犈（续）序号中文通用名添加回收率范围（添加水平为 ）大米糙米小麦大麦玉米 氯氧磷 虫螨腈 杀螨酯 氯草敏 地茂散（暂定）氯酞酸甲酯 炔草酸 氯甲酰草胺 解草酯 杀螟腈 环草敌 环氟菌胺 燕麦敌 禾草灵 百治磷 哌草丹 乐果 烯酰吗啉 苯虫醚 敌恶磷 双苯酰草胺 乙拌磷 犛 犖犜 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售书书书表犈（续）序号中文通用名添加回收率范围（添加水平为