1、 ICS65.020.99 B22 备案号：40440-2014 江苏省地方标准 DB32DB32/T 2554-2013 ESR 波谱法-含结晶糖辐照农产品的检测 The detection of irradiated agricultural products containing crystalline sugar by ESR spectroscopy 2013-12-20 发布 2014-01-20 实施江苏省质量技术监督局 发 布 DB32/T 2554-2013 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准参考欧洲标准含结晶糖辐照食品的检测ESR光谱法（EN
2、 13708:2002 FoodstuffsDetection of irradiated food containing crystalline sugar by ESR spectroscopy）编制。本标准的附录A为规范性附录。本标准由江苏省农业科学院提出。本标准主要起草单位：江苏省农业科学院。本标准主要起草人：冯敏、朱佳廷、严建民、李澧、杨萍、顾贵强、王德宁。DB32/T 2554-2013 1 ESR 波谱法-含结晶糖辐照农产品的检测 1 范围 本标准规定了 ESR 波谱法-含结晶糖辐照农产品的检测的原理、仪器和设备、操作步骤、ESR 图谱分析和结果判定。本标准适用于含结晶糖农产品辐
3、照与否的定性检测。2 原理 电子自旋共振（electron spin resonance，ESR），又称电子顺磁共振（electron paramagnetic resonance,EPR），ESR 波谱技术可检测长寿命自由基，反映在 ESR 图谱上会出现伴峰（分裂峰），产生的 ESR 信号的强度随自由基数量的增加而增加。当高能辐射作用于结晶糖（主要是果糖、葡萄糖等）分子时，分子链和氢键被破坏，产生大量自由基且被固定于结晶糖晶格内，产生的自由基数量随吸收剂量的增加而增加，故 ESR 信号强度也随吸收剂量的增加而增加。因此，可用 ESR 波谱技术检测含结晶糖农产品是否经过辐照处理。3 仪器和设备
4、 3.1 ESR 波谱仪 包括磁铁系统，微波系统，场调制和信号检测系统，矩形或圆柱形谐振腔。3.2 ESR 样品管 内径为 4mm 的石英管。3.3 电子天平 感量 0.001g。3.4 真空干燥箱或冷冻干燥机 3.5 搅拌器 4 操作步骤 4.1 样品制备 从100 g新鲜或50 g干的水果和坚果中取可食部分，新鲜的首先采用冷冻干燥或真空干燥方式进行干燥。取干样品150 mg200 mg，进行粉碎，称等量样品装入ESR测量石英管中，作为ESR测量样品，重复三次。待测样品应在冷冻干燥机或40 真空干燥箱中保存。干果和坚果类食品不需要进行干燥处理，新鲜水果的果肉需要进行干燥处理（含水量应小于 1
5、0%）。应尽量选择干燥样品进行检测。4.2 测定 将样品管放入ESR波谱仪谐振腔中，扫描测量。取经已知剂量辐照处理的同样的样品，扫描测量。应尽快对样品进行测定。4.3 波谱仪参数设置 DB32/T 2554-2013 2 ESR信号峰-峰间宽度设置为0.8 mT；微波频率：9.78 GHz，功率5 mW；磁场：中心磁场348 mT，扫描宽度 10 mT20 mT；信号通道：调制频率50 kHz100 kHz，调制幅度0.15 mT0.4 mT，扫描时间0.1 s0.2 s，扫场速率5 mT/min10 mT/min；增益：1.0104倍1.0106倍。5 ESR 图谱分析 5.1 未辐照样品图
6、谱 在未辐照样品中，信号中心（the field in the center，CF）的左右两侧(高磁场区域和低磁场区域)未出现伴峰（分裂峰）。如附录A中图A.1和A.3。5.2 辐照样品图谱 在辐照样品中，在CF左右两侧有明显的伴峰出现，且峰面积较高，如附录A中图A.2和A.4。5.3 Mn2+影响产生的图谱 顺磁性Mn2+的存在会产生干扰峰，干扰峰峰值很低但谱线很宽，它们在磁场中的位置不同于辐射产生的自由基信号的位置。6 结果判定 6.1 ESR 信号中心左右两侧有明显伴峰出现，且伴峰峰形和经已知剂量辐照的样品的峰位置一致，判定样品经过辐照处理。6.2 ESR 信号中心左右两侧无伴峰出现，判
7、定样品未经过辐照处理。6.3 ESR 信号中心左右两侧有明显伴峰出现，但伴峰峰形和经已知剂量辐照的样品的峰位置不一致，由干扰因素 Mn2+等的影响形成，判定样品未经过辐照处理。6.4 ESR 信号中心左右两侧有伴峰出现，但伴峰不明显。不同单糖和多糖可能导致辐照后样品产生不同的 ESR 光谱，或如果样品中不含结晶糖，辐照就不会产生特殊的 ESR 信号，该结果判定为不可确定。需进一步采用其他标准（比如 GB/T 23748-2009、DB32/T 1269-2008）来验证结果。DB32/T 2554-2013 1 附录A（规范性附录）未辐照与辐照干芒果、干无花果的ESR波谱图 图 A.1 未辐照干芒果的 ESR 波谱 图 A.2 经 3 kGy 辐照的干芒果 ESR 波谱，包 括 3 个信号峰，峰宽在 5 mT The field in the center（CF）=ESR 信号中心 图 A.3 未辐照干无花果的 ESR 波谱 图 A.4 经 3 kGy 辐照的干无花果的 ESR 波谱，包括 4 个信号峰，峰宽在 5 mT The field in the center（CF）=ESR 信号中心