1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 1 5 2 一 9 2出口 水果中2,4 一 滴残留量检验方法Me t h o d f o r i n s p e c t i o n o f 2,4-D r e s i d u e i n f r u i t f o r e x p o r t1 9 9 2 一 1 2 一 2 5 发布1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口水果中2,4 一 滴残留量检验方法S N 01 52 一 9 2Me t h o d f o r i n s p e c t i o
2、n o f 2,4-D r e s i d u e i n f r u i t f o r e x p o r t代替 Z B B 3 1 0 1 2-8 61 主题内容与适用 范围 本标 准规定了出口 柑 橘中2,4 一 滴残留量的 抽样和测定方法。本标准适用于出口 柑橘中2,4 一 滴残留量的 检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以 不超过1 5 0 0 件为一检 验批。同 一检验批内商品应 具有同 一的特征，如包装、标 记、产地、规格、等级等。2.2 样本的大小 每批件数抽样件数 1 2 5 1 2 6-1 0 0 5门获U，工1月 1 0 1-2 5 02 5 1 1 5 0 02.3
3、 抽样方法 抽样必 须按产地、分批次、论等 级在不同部位随机抽样，每件至 少取5 0 0 8 作为原始样品。原始样品总量不得少于2。9。2.4 试样的制备 将原始 样品 缩分出1 O O O g，去皮去籽，取可食部 分经组织捣碎机捣碎，均匀分成两份，装入洁净容器内，密封，作 为实验室试样。并填写标签，注明品 名、日 期、产地、垛位、报验号、申 请单位、抽 样人。注:在 抽样和制样的操作中，必须防止样品 受到污染或发生任何变化。3 测定方法3.1 方法提要 试样用磷酸一 丙酮 溶剂提取，经液一 液 分配净化，以 三氟化硼为催化剂，将2,4 一 滴酷 化成2,4 一 滴丁醋，再经弗罗 里硅土一 氧
4、化 铝层析柱净化，进行气相 色谱仪电 子俘获检测器测定。外标法定量。3.2 试剂和材料3-2-1 丙酮:分析纯。3-2.2 磷酸:分析纯。3.2.3 磷酸水溶液(1+1),一一-一一-一-一-一中 华人民共和国国家进出口 商品检验局1 9 9 2-1 2-2 5 批准1 9 9 3-0 5-0 1 实施S N 0 15 2一 923.2.4 三抓甲烷:分析纯。3.2.5 乙醚:分析纯。3.2.6 正己烷:分析纯。3.2.7 氢氧化钠:分析纯。3.2.8 磷酸氢二钠:分析纯。3.2.9磷 酸 盐 溶 液:称 取 2 g 氢 氧 化 钠(3.2-7)和 3 3 g 磷 酸 氢 早 锥 耳 争“b
5、尽 水 溶 解，稀 释 至1 O O O m L,3.2-1 0 盐酸水溶液(1+1),召.2.们 三氟化硼乙醚溶液:4 7 o o(V/V),3.2-1 2 正丁醇:分析纯。3 2.1 3 丁醋化液:将正丁醉(3.2.1 2)和三氟化硼溶液(3.2.1 1)冰浴冷却至。，迅 速量取3 0 m L 三氟化 硼 乙 醚 溶 液(3.2.1 1)和1 2 O m L 正 丁 醇(3.2.1 2)，在 冰 浴中 混 今 均 匀，冷 却 后，密 闭 保 存 于 冰 箱 中。3.2.1 4 弗罗里硅土(F l o r is i l):在 6 5 0 下活化4 h 后，置于干燥器中。放置时间超过一个星期，
6、应用前需于 1 3 0-C温度下加热过夜。3.2.1 5 氧化铝(中性，层析用):在 6 5 0 下活化 4 h后，每 1 0 0 g加 1-2 mL水降活。干燥器中保存。3.21 6 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4 h后，保存于千燥器中。3.2.1 7 乙醚一 正己烷混合溶液(5+9 5),32.1 8 硫酸钠水溶液(2 0 g/L):2 g无水硫酸钠(3.2.1 6)溶于1 0 0 mL蒸馏水中。3.2.1 9 2,4 一 滴标准品:纯度大于9 9 0 o 03.2.2 0 标准溶液的配制:准确称取适量的2,4-滴标准品(3.2.1 9)，用乙醚配制成浓度为0.5 0 m g/m L的标
7、准储备溶液。根据需要再配制成适用浓度的标准工作溶液，供醋化用。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪，配有电子俘获检测器。3.3.2 微量注射器:l O p L,3-3.3 组 织捣 碎机:3 O O O r/m i n,3.3-4 离心机:0 -4 O O O r/m i n，可放置 5 0 mL离心管。3.3.5 旋转蒸发器。3.3-6 分液漏斗:5 0 0 m L a3.3.7 具塞锥形瓶:2 5 0 mL,3.3.8 具塞刻 度管:1 O m L3.3-9 微型浓 缩试管:具标准 磨口，l O m L.3.3 门0 冷凝管:具标准磨口。3.3-1 1 层析柱:柱径l o m m，柱长
8、 1 5 0 m m，在柱底部先塞人少量玻璃棉，依次加入烤 弗罗里硅土(3.2.1 4),1 g 中 性氧化铝(3.2.1 5)和2 g 无水硫酸 钠(3.2.1 6),3.3-1 2 K-D浓缩器。3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取 试样2 5.O g 于 具塞 锥 形 瓶内，加 入5 m L 磷 酸 溶 液(3.2.2)和S O m L 丙酮(3.2.1)，振荡 提 取3 0 m i n，离心 分离，倾出提取液。残渣再如此重复 提取两次，合并提取液。用旋转蒸 发器除去丙酮，残留溶液转入分液漏斗中，分别用5 0 m L 三氯甲 烷(3.2.4)提取三 次，合并三氯甲 烷层 于分液 漏斗中
9、。3.4.2 净化 向分液漏斗加入5 0 m L磷酸盐 溶液(3.2.9)，振摇1 m i n e 静 置分层 后，分出 上层水相，三氯甲 烷层再分别用5 0 m L 磷酸盐溶液(3.2-9)提取两次。合并水相于分液 漏斗中，用盐酸溶液(3.2.1 0)调p H等于1，分别用7 5 m L乙 醚(3.2.5)萃取三次。合并乙 醚层，加人2 0 g 无水硫酸 钠(3.2.1 6)脱水 后，于K-D浓S N 0 1 5 2 一9 2缩器中 浓缩到5 m L，转入l O m L 具有标准 磨口 的微型浓缩 试管(3.3.9)中，继续浓缩至干。3.4.3 酷化 向上述微型浓缩试管中加入3 m L丁醋化
10、液(3.2.1 3),连上冷凝管，置于电炉上加热至沸，并回 流3 0 m in.冷却后取下，每次用l O m L 硫酸钠水溶液(3.2.1 8)洗涤三次，酷化液供柱层析净化 用。3.4.4柱 层 析 净 化 先用乙醚正己 烷混合溶液(3.2.1 7)淋 洗层析柱(3.3.1 1)，然后倒人酷化 液，用1 0 m L 具塞刻度管接收。用乙醚正已烷(3.2.1 7)淋洗，以1 m L/m i n 的速度收集l O m L，定容后，加少许无 水硫酸钠(3.2.1 6)脱 水，供气相色谱测定。3.4.5 标准工作溶液的醋化 准确 取适量的农 药标准工作溶液(3.2.2 0)于l O m L 微型浓缩试
11、管，置水浴中 加热 挥干后，按3.4.3和3.4.4 进行，根据需要 再稀 释或浓缩成适当 浓度的标准工作 溶液。3.4.6 测定3.4-6.1 色谱条件 a.色谱住:玻璃柱1.5 m X 3 m m(内 径)，填充物为2.5 0 0(m/m)O V-1 7 和3.3 0 0(m/m)Q F-1 涂于C h r o m o s o r b W A W D MC S(8 0-1 0 0 筛目);b.载气:高纯氮，纯度9 9.9 9 0 o,6 0 mL/m i n;c，柱温:2 2 0 V;d.进样白 温度:2 4 0 C;e.检测器温度:3 0 0 1C.3.4.6.2 色谱测定 用 微 量
12、注 射 器 准 确 吸 取 适 量 净 化 后 的 样 液 注 人 气 相 色 谱 仪，并测 量 其峰 值，用 相 应 的 工 作曲 线 估 计样液中农药的大约浓度。然后取样液中浓度接近的标准工作溶液与样液等体积进样，进行色谱测定。注:农药标准工作溶液及样液中农药组分的响应值均应在仪器检测线性范围内。样液测定过程中要穿插标准工作 溶液的测定.以检查检测器的灵敏度.3-4-7 空白试验 按上述有关步骤进 行试剂空白 试验。3.4.8 结果计算 用色谱数 据处 理机按适当程序计算 农药残留量，也可按下式计 算:三 xv 又h一万 -一式中:x-2,4 一 滴残留 量，m g/k g;h 样液中农药(衍生物)峰高，m m;h 标准工作溶液中农药(衍生物)峰高,mm;标准工作 溶液中 相当于农药 浓度，p g/m L;。取样量，9;v 样液的定容体积，mL,注:计算结果需将空白值扣除.附加说明:本 标准由中 华人民 共和国国 家进出口 商品 检验局提出。本 标 准由 中 华 人民 共 和 国 湖 南 进出 口 商 品 检 验 局、浙 江 进出 口 商 品 检 验 局 负 责 起 草。本标准主要起草人聂洪勇、周星、朱宏。