1、 ICS 13.100 CCS C 52 团体标准 T/WSJD 18.112021 工作场所空气中化学因素测定 二甲基苯胺的气相色谱法 Determination of chemical agents in workplace air Dimethylaniline by gas chromatography 2021-09-14 发布 2021-10-01 实施 中国卫生监督协会中国卫生监督协会 发 布 全国团体标准信息平台T/WSJD 18.112021 I 前 言 本文件按照GB/T 1.12020给出的规则起草。本文件由中国卫生监督协会提出并归口。本文件起草单位：广东省职业病防治院、
2、广州市职业病防治院、东莞市职业病防治中心、佛山市职业病防治所。本文件主要起草人：戎伟丰、吴邦华、何嘉恒、蒙瑞波、胡嘉雯、吴诗华、凌伟洁、周丽屏、蔡小璇、叶立和、陈冠林、赵颖莹。全国团体标准信息平台T/WSJD 18.112021 1 工作场所空气中化学因素测定 二甲基苯胺的气相色谱法 1 范围 本文件规定了工作场所空气中二甲基苯胺（全部异构体）的气相色谱法。本文件适用于工作场所空气中蒸气态和气溶胶态二甲基苯胺（全部异构体）浓度的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其
3、最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 原理 工作场所空气中蒸气态和气溶胶态的二甲基苯胺（全部异构体）用复合式采样管采集，无水乙醇洗脱和解吸后，经气相色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，测定峰面积或峰高，由外标标准曲线法进行定量。4 仪器设备与材料 4.1 复合式采样管，超细玻璃纤维滤膜（孔径 2m）/硅胶（300 mg/150 mg）。4.2 空气采样器，流量满足 1.0 L/min。4.3 螺口玻璃瓶（盖内衬聚四氟乙烯膜），5 mL。4.4 精密微量注射器，10 L、50 L、100 L、250 L、500 L。4
4、.5 容量瓶，2 mL、10 mL。4.6 分析天平，感量 0.01 mg。4.7 气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器。5 试剂 5.1 2,6-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。5.2 2,4-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。5.3 2,5-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。5.4 3,5-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。5.5 2,3-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。5.6 3,4-二甲基苯胺(CH3)2C6H3NH2，色谱纯。全国团体标准信息平台T/WSJD 18.112021 2 5.7 无水乙醇（C2H5OH），色谱纯。
5、5.8 标准储备溶液：容量瓶中加入少量无水乙醇，准确称量后，分别加入一定量的一种或多种二甲基苯胺（全部异构体），再准确称量，用无水乙醇定容，由称量之差计算溶液的浓度。5.9 标准应用溶液：用无水乙醇将二甲基苯胺（全部异构体）标准储备溶液稀释，配制成浓度为800g/mL 的二甲基苯胺（全部异构体）标准应用溶液。6 样品的采集、运输和保存 6.1 样品采集 现场采样按照 GBZ 159 执行。用复合式采样管，以 1.0 L/min 流量，采集 15 min 空气样品。用复合式采样管，以 1.0 L/min 流量，采集 2 h8 h 空气样品。6.2 样品空白 打开复合式采样管两端，并立即封闭，然后
6、同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2个样品空白。6.3 样品运输和保存 采样后，立即封闭复合式采样管两端，与样品空白一起置清洁容器中运输和保存。样品室温下可稳定保存 19 d。7 分析步骤 7.1 仪器操作参考条件 a)色谱柱：30 m 0.25 mm 0.25 m，碱脱活聚乙二醇色谱柱（CAM）；b)柱温：100，保持 1.00 min；以 10/min 升温至 200；c)进样口温度：250；d)检测器温度：300；e)载气（氮气）流量：1.0 mL/min；f)进样体积：1.0 L；g)分流比：10:1。7.2 标准系列溶液的配制与测定 取 5 只容量瓶，分别准确量取 0 L
7、500 L 的二甲基苯胺（全部异构体）标准应用溶液，用无水乙醇定容，配制成二甲基苯胺（全部异构体）浓度为 0 g/mL200 g/mL 的标准系列溶液。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，测定标准系列溶液，以测得的峰面积或峰高值与相应的二甲基苯胺（全部异构体）浓度（g/mL）计算线性回归方程。7.3 样品处理与测定 将样品的超细玻璃纤维滤膜、前段硅胶、后段硅胶分别转入螺口玻璃瓶中，各加入2.00 mL无水乙醇，封闭后不时振摇，洗脱和解吸30 min，样品溶液供测定。用测定标准系列的操作条件测定样品溶液，测得样品峰面积或峰高值后，由回归方程得二甲基苯胺（全部异构体）的浓度（g/mL
8、）。全国团体标准信息平台T/WSJD 18.112021 3 若样品溶液中二甲基苯胺（全部异构体）浓度超出测定范围，可用无水乙醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。8 计算 8.1 按式（1）将样品的采样体积换算成样品的标准采样体积（V20）101.327329320PtVV+=（1）式中：V20 样品的标准采样体积，单位为升（L）；V 样品的采样体积，单位为升（L）；t 样品采集时的空气温度，单位为温度（）；P 样品采集时的空气大气压强度，单位为千帕（kPa）。8.2 按式（2）计算空气中二甲基苯胺（全部异构体）的浓度 203202201VVV+=（2）式中：空气中二甲基苯胺（全部异构体）的浓度
9、，单位为毫克每立方米（mg/m3）；1,2,3测得样品超细玻璃纤维滤膜洗脱液、前段硅胶解吸液和后段硅胶解吸液中二甲基苯胺（全部异构体）的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；v 样品洗脱液、解吸液的体积，单位为毫升（mL）；V20 样品的标准采样体积，单位为升（L）。8.3 时间加权平均接触浓度（TWA）按 GBZ 159规定计算。9 说明 9.1 方法定量下限、定量测定范围、最低定量浓度（以采集15.0 L空气样品计）、相对标准偏差、洗脱效率和解吸效率以及吸附容量（300 mg硅胶）等方法性能指标见表1。表1 方法的性能指标 性能指标 化学物质 2,6-二甲基苯胺 2,4-二甲基苯胺 2,5-
10、二甲基苯胺 3,5-二甲基苯胺 2,3-二甲基苯胺 3,4-二甲基苯胺 方法定量下限 g/mL 0.35 0.30 0.26 0.28 0.32 0.30 测定范围 g/mL 0200 0200 0200 0200 0200 0200 最低定量浓度 mg/m3 0.05 0.04 0.04 0.04 0.05 0.04 相对标准偏差 1.36.0 1.25.5 1.45.6 1.44.8 1.35.5 1.55.3 洗脱效率（）92.599.7 98.2101.2 96.0100.6 100.1100.9 98.1100.9 101.7104.6 解吸效率（）98.1103.9 98.6103
11、.2 98.3103.1 99.8104.3 98.5102.7 100.1103.8 吸附容量（mg）3.4 3.8 4.8 4.2 3.2 9.1 9.2 若工作场所空气中二甲基苯胺（全部异构体）仅以蒸气态存在时，可用溶剂解吸型硅胶管（内装200 mg/100mg 硅胶）采样（短时间采样以 0.2 L/min 流量，采集 15min 空气样品；长时间采样以 0.05L/min 全国团体标准信息平台T/WSJD 18.112021 4 流量，采集 1 h4 h 空气样品），用 1.00 mL 无水乙醇解吸后，同本法测定。若工作场所空气中二甲基苯胺（全部异构体）仅以气溶胶态存在时，可用装好超细
12、玻璃纤维滤膜（直径为 37 mm）的采样夹采样（采样流量和采样时长跟本法一样），用 2.00 mL 无水乙醇洗脱后，同本法测定。9.3 现场空气中可能共存的苯、甲苯、二甲苯（全部异构体）、N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、苯胺、邻硝基甲苯、1,4-二硝基苯等化学物质不干扰二甲基苯胺（全部异构体）的测定（其中 1,4-二硝基苯在此色谱条件下尚未出峰，如若现场空气中存在 1,4-二硝基苯，则要在本法的色谱条件运行完后，再运行一个快速升温的后运行升温程序，确保将尚未流出色谱柱的 1,4-二硝基苯色谱峰烘烤出色谱柱，以免影响后续样品的分析）。当现场空气中存在间甲基苯胺和 4-硝
13、基甲苯时会分别影响 2,6-二甲基苯胺和 2,4-二甲基苯胺的测定，可选用等效的其它气相色谱柱对 2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺分别进行测定。二甲基苯胺（全部异构体）与共存物的色谱分离图见图 1。说明：1无水乙醇；2苯；3甲苯；4对二甲苯、间二甲苯；5邻二甲苯；6N,N-二甲基苯胺；7N-甲基苯胺；8苯胺；9邻硝基甲苯；10邻甲基苯胺；11对甲基苯胺；12间甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺；132,4-二甲基苯胺；144-硝基甲苯；152,5-二甲基苯胺；163,5-二甲基苯胺；172,3-二甲基苯胺；183,4-二甲基苯胺。图 1 二甲基苯胺（全部异构体）与共存物的色谱分离参考图 _ 全国团体标准信息平台