1、ICS 67.200.10 CCS X 14 T/NAIA 0184-2022 亚麻籽油中亚麻籽油中 1616 种邻苯二甲酸酯的测定种邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱气相色谱-质谱法质谱法 2022-12-26 发布 2022-12-31 实施 宁夏化学分析测试协会宁夏化学分析测试协会 发发 布布TB 团 体 标 准团 体 标 准全国团体标准信息平台前 言 本文件按照 GB/T1.1-2020 给出的规则起草。本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。本文件的起草单位：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监管重点实验室（枸杞和葡萄酒质量安全）、宁夏回族自治区农产品质量安全监测中心、宁夏回族自治区食
2、品质量监督检验二站、宁夏化学分析测试学会。本文件主要起草人：高琳、张瑶、王紫昕、刘继辉、龚慧、吴明、马桂娟、吕毅、常立群、董敏、张小飞。全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 01842022 亚麻籽油中 16 种邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本文件规定了亚麻籽油（及其调和油）中 16 种邻苯二甲酸酯含量的气相色谱质谱法的测定方法。本文件适用于亚麻籽油（及其调和油）中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基
3、)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)含量的测定和确证。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分
4、析实验室用水规格和试验方法。3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理 样品经乙腈溶解，加入无水硫酸镁、醋酸钠、PSA 粉和 C18 净化后，上清液氮吹近干以正己烷复溶，气相色谱-质谱联用仪(GC-MS/MS)测定，外标法定量。5 试剂和材料 除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为 GB/T 6682 规定的二级水。5.1 试剂和材料 5.1.1 乙腈：色谱纯。5.1.2 正己烷：色谱纯。5.1.3 无水硫酸镁：色谱纯。5.1.4 醋酸钠：色谱纯。5.1.5 N-丙基二乙胺固相分散吸附剂（PSA）：粒径为 40m120m，孔径为 6nm。全国团体标准信息平台 T/NAIA
5、01842022 5.1.6 C18固相分散吸附剂：粒径为 40m120m，孔径为 6nm。5.2 标准品 16 种邻苯二甲酸酯类标准品:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)
6、、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)混合液体标准品,浓度为 1000g/mL,标准品信息见附录 A。5.3 标准溶液配制 5.3.1 标准储备液配制 16 种邻苯二甲酸酯标准中间溶液(10g/mL):准确移取邻苯二甲酸酯标准品(1000g/mL)1mL 至 100mL 容量瓶中,用正己烷（5.1.2）准确定容至刻度。5.3.2 标准工作液配制 16 种邻苯二甲酸酯标准系列工作液:准确吸取 16 种邻苯二甲酸酯标准中间溶液(10g/mL),用正己烷（5.1.2）逐级稀释,配制成浓度为 0.00g/mL、0.02g/mL、0.05g/mL、0.
7、10g/mL、0.20g/mL、0.50g/mL、1.00g/mL、2.00g/mL 的标准系列溶液,临用时配制。6 仪器和设备 注:所用玻璃器皿洗净后，用去离子水淋洗 3 次，正己烷浸泡 4h，在 200 下烘烤 2h，冷却至室温备用。6.1 三重四极杆气相色谱-质谱联用仪(GC-MS/MS)。6.2 分析天平:精度 0.0001g。6.3 涡旋混合器。6.4 离心机:转速4000r/min。6.5 氮吹仪。7 分析步骤 7.1 试样制备 将100mL-500mL的原始样品在硬质全玻璃容器内充分混匀,将混匀样品置于洁净全玻璃容器内密封,作为试样。7.2 试样处理 称取 0.5g（精确至 0.
8、0001g）的样品于 10mL 玻璃刻度试管中,加 3mL 乙腈，加 0.1mL正己烷，涡旋混匀 1min，加入 0.6g 无水硫酸镁和 0.15g 醋酸钠，涡旋混匀 3min，离心，将上清液转移至另一试管中，在上清液中加入 25mgPSA 粉和 25mgC18 粉，以及 75mg 无水硫酸镁，旋涡混匀 1min,3000r/min离心 5min，转移上清液于另一干净玻璃试管中，氮吹近干，准确移取 2mL 正己烷复溶，上机测定。全国团体标准信息平台 T/NAIA 01842022 7.3 空白试验 除不加试样外,均按 7.2 测定步骤进行。8.仪器条件 8.1 气相色谱参考条件 a)色谱柱:5
9、%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱,柱长:30 m,内径:0.25 mm,膜厚:0.25m,或性能相当者；b)进样口温度:270；c)程序升温:初始柱温 60,保持 1 min；以 20/min 升温至 220,保持 1min；再以 5/min升温至 280,保持 5min；d)进样方式:不分流进样；e)进样量:1L。8.2 质谱参考条件 a)电离方式:电子轰击电离源(EI);b)传输线温度:280;c)离子源温度:230;d)监测方式:多反应监测(MRM),每种物质的保留时间，定量离子对，定性离子对和碰撞电压见附录 B；e)溶剂延迟:6min。8.3 标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注
10、入气相色谱-质谱联用仪中,以邻苯二甲酸酯各组分峰面积为纵坐标,以系列标准溶液中各组分含量(g/mL)为横坐标,绘制标准曲线。8.4 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱-质谱联用仪中,得到相应的邻苯二甲酸酯的峰面积,根据标准曲线得到待测液中邻苯二甲酸酯的浓度。8.5 定性确认 试样待测液和邻苯二甲酸酯标准品的目标化合物在相同保留时间处(0.5%)出现,并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致,其丰度比与标准品相比应符合表 1,可定性目标化合物。邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录 C。表表 1 1 气相色谱气相色谱-质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差质谱定性确证相对离子丰度最大容许误
11、差 相对离子丰度（%）50 2050（含）1020（含）10 最大相对偏差（%）20 25 30 50 9.结果的表述与计算 试样中邻苯二甲酸酯的含量按以下公式计算:全国团体标准信息平台 T/NAIA 01842022 式中:X 试样中邻苯二甲酸酯的含量，mg/kg；C 从标准曲线上查出试样溶液中邻苯二甲酸酯的含量，g/mL；C0 从标准曲线上查出空白中邻苯二甲酸酯含量，g/mL；V 试样定容体积，mL；m 试样的质量，g。结果保留三位有效数字。10.精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%。11.其他 本方法的定量限为:邻苯二甲酸二丁酯(DBP)定量
12、限为 0.3mg/kg,除 DBP 外其他 15 种目标化合物定量限均为 0.5mg/kg。）（1)(X0 mVCC全国团体标准信息平台 T/NAIA 01842022 附录附录 A A（资料性）（资料性）1616 种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称、缩写、种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称、缩写、CASCAS 号、分子式号、分子式 表表 A A 1616 种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称、缩写、种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称、缩写、CASCAS 号、分子式号、分子式 序序号号 中文名称中文名称 英文名称英文名称 缩写缩写 CAS 号号 分子式分子式 1 邻苯二甲酸二甲酯 Dimethylpht
13、halate DMP 131-11-3 C10H10O4 2 邻苯二甲酸二乙酯 Diethylphthalat DEP 84-66-2 C12H14O4 3 邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutylphthalate DIBP 84-69-5 C16H22O4 4 邻苯二甲酸二正丁酯 Dibutylphthalate DBP 84-74-2 C16H22O4 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 Bis(2-methoxyethyl)phthalate DMEP 117-82-8 C14H18O6 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 Bis(4-methyl-2-pentyl)phthal
14、ate BMPP 146-50-9 C20H30O4 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 Bis(2-ethoxyethyl)phthalate DEEP 605-54-9 C16H22O6 8 邻苯二甲酸二戊酯 Dipentylphthalate DPP 131-18-0 C18H26O4 9 邻苯二甲酸二己酯 Dihexylphthalate DHXP 84-75-3 C20H30O4 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 Benzylbutylphthalate BBP 85-68-7 C19H20O4 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 Bis(2-n-butoxyethyl)phthalat
15、e DBEP 117-83-9 C20H30O6 12 邻苯二甲酸二环己酯 Dicyclohexylphthalate DCHP 84-61-7 C20H26O4 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 Bis(2-ethylhexyl)phthalate DEHP 117-81-7 C24H38O4 14 邻苯二甲酸二苯酯 Diphenylphthalate DPhP 84-62-8 C20H14O4 15 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octylphthalate DNOP 117-84-0 C24H38O4 16 邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononylortho-phthalate DIN
16、P 28553-12-0 C26H42O4 全国团体标准信息平台 T/NAIA 01842022 附录附录 B B（资料性附录）（资料性附录）邻苯二甲酸酯的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压邻苯二甲酸酯的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压 表表 B B 邻苯二甲酸酯的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压邻苯二甲酸酯的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压 序号 化合物名称 保留时间/min 定量离子对（m/z）碰撞电压（v）定性离子对（m/z）碰撞电压（v）1 邻苯二甲酸二甲酯(DMP)7.88 163.0077.10 24.00 163.00133.10 9.00 2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)8.74 177.00149.10 6.00 177.0093.10 24.00 3 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)10.53 149.0093.00 24.00 149.00121.00 223.05149.00 10.00 12.00 4 邻苯二甲酸二正丁酯(DBP）11.31 149.0093.00 24.00 149.0065.00 38.00 5 邻苯二甲酸