1、中华 人民 共和 国 国 家 标 准生物样品灰中铀的测定 固体荧光法G B 1 1 2 2 3.1 一 89An a l y t i c a l d e t e r mi n a t i o no f b i o l o g i c a l s a mp l e so f u r a n i u m i n a s hS o l i d f l u o r i me t r v1 主题内容与适用范围 本标 准规定了 生物样品灰中 铀的固 体荧光测定方法。测定范围为5.0 X 1 0-5.0 X 1 0-s g/g 灰;回收率大于8 0 YO o 本标准适用于各类动物和植物样品灰中铀的测定。2
2、原理 生物样品经干式灰化，用王水处理，再用硝酸处理，然后将硝酸铀酞转化为硫氰酸铀酞络合物，用磷酸三丁醋一 二甲笨溶液萃取，偶氮肿I I I 溶液反萃取，蒸干，烧制珠球，用光电荧光光度计测定铀。3 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。酸化水均为p H 2 的硝酸酸化水。3.1 八氧化三铀(U a 0,):优级纯。3.2 硝酸:密度为1.4 2 g/m L3.3 盐酸:密度为1.1 9 g/m L.3.4 磷酸三丁醋C(cH s),P O J:密度为0.9 7 g/m L，化学纯。3.5 二甲苯 C o H,(C H,),):密度为0.8 6
3、g/m L,3.6 碳酸钠。3.7 硫氰酸馁(N H,C N S)3.8 酒石酸(C,H 6 0 a).3.9 乙二胺四乙酸二钠盐(C,o HN 2 N a,0 e 2 H,0).3.1 0 氨水:密度为0.9 0 g/m L,3.1 1 硝酸钱。3.1 2 甲酸(C H 2 0 2):密度为1.2 2 g/m L.3.1 3 2,7 一 双一(2-笨砷酸偶氮-1,8 一 二翔基蔡-3,6 一 二磺酸，简称偶氮肿 I I I，又名铀试剂 川(C 2 2 Hi e A S,O ,N S a).3.1 4 硝酸铝(A I(N O,),9 H 2 0).3.1 5 乙醚(7 4 H,a O):密度为
4、0.7 l g/m L3.1 6 氟化钠:优级纯3.1 7 王水:硝酸(3.2)和盐酸(3.3)按1+3 混合。国家环境保护局 1 9 8 9 一 0 3 一 1 6 批准1 9 9 0 一 0 1 一 0 1 实施GB 11 22 3.1 一 8 93.1 8 2 0 a(1 /1 )硝酸(3.2)溶液。3.1 9 5 0%(1/1)硝酸(3.2)济液。3.2 0 5 0 9/L 碳酸钠(3.6)溶液。3.2 1 5 0 0 0(丫 1 )氨水(3.1 0)溶液3.2 2 4 0 0 g/L 硝酸馁(3.1.)溶液。3.2 3 L 0 0 X 1 0-g/m L 铀标准贮备液:将八氧化三铀(
5、3.1)子马福炉(4.4)内在8 5 0 灼烧。.5 h，取出放入干燥器中冷至室温，称取0.1 1 7 9 8 于5 0 m L 烧杯中，用2 -3 滴水润湿后，加入5 m L 硝酸(12)，在电炉上加热溶解并蒸至近于，然后用酸化水溶解，转入1 0 0 m L 容量瓶中，用酸化水稀释至刻度，摇匀。3.2 4 铀标准系列溶液(用时配制):用酸化水将铀标准贮备液(3.2 3)逐级稀释成如下的铀标准系列溶液:1(l.0 0,2.0 0,4.0 0.6.0 0,8.0 0)X 1 0 8 9/m L;1 1 0.0 0 1 2.0 0 1 4.0 0 1 6.0 0 1 8.0 0)X 1 0-8/m
6、 L;1 1 1 0.0 0,2.0 0,4.0 0,6.0 0,8.0 0)x1 0-g/m L;N(1.0 0,2.0 0,4.0 0,6.0 0,&0 0)X1 0 一 g/m L3.2 5 2 0%磷酸三丁 醋一 二甲 苯溶液:取一定体积的磷酸三丁醋(3.们，用等体积的碳酸钠溶液(3.2 0)洗涤2-3 次，再用水洗到中性，与二甲苯(3.5)按1+4 混合，贮存于棕色瓶中。3.2 6 6 m o l/L 硫氰酸钱(3.7)溶液。3.2 7 2 m o l/L 酒石酸(3.8)溶液3.2 8 7.5%乙二胺四乙酸二钠盐溶液:称取7.5 g 乙二胺四乙酸二钠盐(3-9)，加少嫩水，滴加氨水
7、(3.1 0)使其完全溶解，用水稀释A S,1 0 0 m L3.2 9 甲酸缓冲液:在1 0 0 0 m L 容量瓶中加人1 5 0 m L甲 酸(3.1 2)，再加1 5 0 m L 氨水(3.1 0)，用水稀释至刻度。3.3 0 0.0 0 2%偶氮肿I I I 溶液:称取。l o g 偶氮肿1 1 1(3.1 3)于小烧杯中，用甲酸缓冲液(3.2 9)溶解，转人1 0 0 m L 容徽瓶中，用甲 酸缓冲液稀释到刻度，此溶液的浓度为。.1%，将该溶液1 0 m L 加入5 0 0 m L 容量瓶中，用甲酸缓冲液稀释到刻度，贮存于棕色瓶中。3.3 1 7 5%硝酸铝-2 m o l/L 硝
8、酸溶液:称取7 5 g 硝酸铝(3.1 4)溶于水中，加入1 3 m L 硝酸(3.2),用水稀释至1 0 0 m L,用等体积的乙醚C.1 5)萃取洗涤两次备用。4 仪器4.14.24.34.4光电荧光光度计:测定范围;5.O X 1 0-。一1.0 X 1 0-e g o酒精喷灯:温度可达1 0 5 0 C。铂丝环:将直径为0.3-0.5 m m的铂丝一端绕成内径为3.0 m m的圆环，另一端熔入玻璃棒马福炉:温度可达1 0 0 0 C5 操作步骤5.1 标准曲线的绘制 在2 0 个2 0 m L 的瓷增祸内 分别加入1 0 0 m g 氟化钠(3:1 6)，再分别加入1.O O M L
9、不同浓度的铀标准溶液(3.2 4),缓慢蒸千，加2 滴硝酸溶液(3.1 8),用玻璃棒搅匀拌成小团。用铂丝环(4.3)托起，从酒精灯(4-2)火焰的上方慢慢移入氧化焰中(8 8 0 -1 0 5 0 0C)熔融后，持续3 0 s，把熔珠慢慢从火焰上方移出，退火5-1 0 s，冷却1 5 m i n 后 用光电 荧光光度计(4.1)测定其荧光强度。以荧光强度与相应珠球的铀含量作图 绘制四条不同量级的标准曲线。5.2 样品处理 采来的生物样品及时洗净晾于，称量并记录总鲜重(误差不大于1%)。切成小块，放在搪瓷盘内铺G B1 1 2 2 3.1 一 8 9平，在恒温干燥箱内7=1 0 5 一I 1
10、0(烘 十，转入瓷蒸发皿中，在电炉上炭化到不冒烟，再放入马福炉(4.4)内，灰化至试样无黑色炭粒，取出放在干燥器中，冷至室温，去除明显异物，称量并记录总灰重(误差不大于1%).研细放入试样袋(或瓶)，保存于t 燥器内。5.3 铀的分离与测定 称取试样。.2 0 0 一。0 0 g(视铀含量而定)，于3 0 m L 瓷柑祸中，滴加儿滴水润湿，慢慢加入1 0 m L 王水(3.1 7),在砂浴L 蒸干。再加.k 6 m L 硝酸(3.2)溶解，蒸干。加入6 m L 硝酸溶液(3.1 9)，趁热用蓝带定量滤纸过滤于1 2 5 m 1 分液漏斗中，柑竭和滤纸用热的硝酸溶液(3.1 8)1 5 m L
11、分次洗涤，洗液均收人同 一 分液漏斗 一 中，向分液漏之 中加入2 0 m 水，再依次加入2 m L 硫氰酸按溶液(3.2 6),2 m L 酒石酸溶液(3.2 7),6 m L 乙胡 安 四乙酸 钠盐解液(3.2 8)和2 m L 硝酸铝一 硝酸溶液(3.3 1)，每加人一种试剂均应摇匀，用稍酸溶液(3.1 9,戊 峨水济液(3.2 1)调省p H为2-3(用精密p H试纸指示)，加人5 m L 磷酸三丁酷-_ 甲苯溶液(3.2 5.T G 分 振荡5 m i n,挣?11 分层，弃去水相。加人5 m L 硝酸按溶液(3.2 2)，洗涤有机相一次.振荡2 m il，弃去水相 加入2 川 偶氮
12、脾川溶液(3.3 0)，振荡3 m i n,静置分层，将下层水相全部转入2 0 m l 瓷咐祸中，缓慢熊 加入1 0 0 m g 抵化钠(3.1 6)，烧制珠球及测定荧光强度的操作与5.1 相同。6 结果计算和精密度结果计算试样中铀含坛按 门戈 计劝月一 A o:打一 试样中铀含址,g;A从标准曲 线卜 查得珠球的铀含觉 ,9;A。一从标准曲线上查得珠球空自试验值，9;扭 一分析测定时称取试祥的重量，9;R方法回收率，%。结果以两位有效数字表示精密度用相对际准偏差表户，实验室内小于2 0;实验室间小于2 51中2已式已G s 1 1 2 2 3.1 一 9 附录A正确使用标准的说明 (参考件)
13、A l 采样方法参照有关国家标准和专业标准。A 2 测定结果以9/k 9 鲜重报出时，将结果计算值再乘以灰鲜比 即二 z/二，其中:二，为试样总鲜重(k g);，:为试样总灰重(9)。A 3 磷酸三丁醋的稀释剂也可用甲苯、煤油。A 4 当样品灰中铀含量大于1.0 X 1 0-g/g 时，可用1.0 0 m L 磷酸三丁酷一 二甲 苯溶液萃取后直接取0.0 5 0 m L 有机相烧制珠球。A 5 烧制珠球的熔剂也可用8 0 m g 氟化钠或9 8 份氟化钠与2 份氟化锉的混合熔剂。珠球的制备也可采用压片法。但是，试样珠球的制备方法必须与标准曲线珠球的制备方法完全一致A B 在正常情况下，标准曲 线的使用时间不 得超过三个月。A 7 测定试样时，必须同时作空白试验和回收试验。附加说明:本标准由国家环境保护局和核工业部提出。本标准由核工业部国 营8 1 4 厂负责起草.本标准主要起草人李善正。本标准由国家环境保护局负贵解释。