1、H G 3 6 2 6-1 9 9 9前言 本标准所确定的产品试验方法及技术指标，是参照了联合国粮农组织(F A O)的农药规格 丙澳磷乳油 标准(F A O S p e c i f i c a t i o n 4 6 1/E C/S/F)，并结合国内生产企业实际情况制定的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:青岛农药厂、南通染化厂。本标准主要起草人:高晓晖、张王龙、杜勇强、陈跃。1 2 3 2中华人民共和国化工行业标准4 0%丙澳磷乳油H G 3 6 2 6-1 9 9 9P r o f e n o
2、f o s e mu l s i f i a b l e c o n c e n t r a t e s丙滨磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:P r o f e n o f o sC I P A C数字代号:4 6 1化学名称:O-(4-澳-2-抓苯基)O 一 乙基S 一 正丙基硫代磷酸醋结构式:C H 3 C H 2-O O P/C IC H,C H,C H 2S/、/乍 B r 实验式:C H,B r C I O,P S 相对分子质1,3 7 3.6(按 1 9 9 3 年01际相对原子质t计)生物活性:杀虫、杀靖 燕气压(2 0 0C):1.3 3 X 1 0-
3、P a 溶解度(8/L,2 0 0C):水中0.0 2;能与丙酮、甲苯、己烷、三抓甲烷混溶 稳定性:在碱性介质中易分解，在潮湿条件下会缓慢分解1 范围 本标准规定了丙澳确乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的丙澳礴原药与乳化荆溶解在适宜的溶剂中配制成的4 0%丙澳磷乳油。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9 09 8 9)农药水分侧定方法 G B/T 1 6 0 1-1 9 9
4、 3 农药p H值测定方法 G B/T 1 6 0 3-1 9 7 9 09 8 9)农药乳剂稳定性测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9(1 9 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则 G B 4 8 3 8-1 9 8 4 乳油农药包装3 要求3.1 外观:稳定的均相液体。3.2 丙滇磷乳油应符合表 1 要求。一-一 国凉石油和化学工业局 1 9 9 9-0 6 门6 批准2 0 0 0-0 6-0 1 实施1 2 3 3H G 3 6 2 6-1 9 9 9表 1 丙澳磷乳
5、油控制项 目指标项目丙澳磷含量，%水分，%p H值乳液稳定性(稀释 2 0 0 倍)低沮稳定性热贮稳定性井二 谈 VT40.00.40 7.0合格合格合格注 低温、热贮稳定性试验至少每六个月做一次4 试验方法4.1 抽样 按照G B/T 1 6 0 5中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于 2 5 0 mL,4.2 鉴别试验4.2.1 气相色谱法:本鉴别试验可与丙澳磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液主峰的保留时间与标样溶液丙滇磷色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法:试样中分离的有效成分与标样在 4
6、 0 0 0 -3 0 0 c m-波数范围内的红外光谱图应没有明显的差异。丙澳磷的红外标准谱图见图1,图 1 丙澳磷的红外光谱图4.3 丙澳磷含量的测定4.3.1 方法提要 试样用丙酮溶解，以磷酸三苯醋为内标物，使用3%O V-2 1 0/C h r o m o s o r b WA W D MC S(1 8 0-2 5 0k m)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的丙澳磷进行气相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液 丙酮。丙澳磷标样:已知含量。内标物:磷酸三苯酷，应没有干扰分析的杂质。1 2 3 4HG 3 6 2 6-1 9 9 9 固定液:O V-2 1 0,载体:C h
7、 r o m o s o r b WA W D MC S(1 8 0-2 5 0 p m)内标溶液:称取磷酸三苯醋2.5 g，置于2 5 0 m L容量瓶中，加丙酮溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.3.3 仪器、设备 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱:1.0 mX3.2 m m(i d)玻璃柱或不锈钢柱。柱填充物:O V-2 1 0 涂渍在C h r o m o s o r b WA W D M C S(1 8 0-2 5 0 ja m)上，固定液，(固 定液+载体)二3:1 0 0(质量比)。4.3.4 色谱柱的制备4.3.4.1 固定液的涂渍 准确称取。1 5 g O
8、 V-2 1 0 固定液于2 5 0 m L烧杯中，加人适量(略大于载体体积)三锐甲烷使其完全溶解，倒人5 g载体，轻轻振动，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯放人 1 2 0 的烘箱中干燥1 h，取出放在干燥器中冷却至室温。4.3.4.2 色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的坟充物坟人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱往的入口，在出口 端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉。通过橡皮管连接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人城充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密，填充完毕，在人口 端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持
9、柱填充物不被移动。4.3-4.3 色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以1 5 m L/m i n的流A通人载气(N,)，分阶段升温至 2 6 0 0C，并在此温度下老化 3 6 h,4.35 气相色谱操作条件 温度():柱温 1 9 5;气化室2 5 0;检测器室2 5 0,气体流t(m L/m i n)载气(N z)5 0;氮气5 0;空气5 0 0,进样盘(K L):0.6.保留时间(m i n):丙澳磷 5.2;内标物1 2.3,上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点。对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。丙滨磷乳油的气相色谱图见图2。1 一溶荆1 2
10、 一丙澳确.3 一内标物 图 2 丙澳礴乳油的气相色谱图4.3.6 侧定步骤4.3.6.1 标样溶液的配制 称取丙滨磷标样。.1 g(精确至。.0 0 0 2 g),置于具塞的玻璃瓶中，用移液管准确加人5 m L内标溶液，摇匀。4.3.6.2 试样溶液的配制 称取含丙滇磷约。1 g 的试样(精确至。.0 0 0 2 砂，置于具塞的玻璐瓶中，用与4.3.6.1 中使用的同一支移液管准确加人 5 mL内标溶液，摇匀。4.3-6.3 测定1 2 3 5H G 3 6 2 6-1 9 9 9 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变
11、化小于1.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定4.3.7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中丙澳磷与内标物峰面积之比，分别进行平均。以质量百分数表示的丙澳磷含量(x,)按式(1)计算:X、一r,-.p r,功 2式中:r标样溶液中，丙澳磷与内标物峰面积比的平均值;r 2 试样溶液中，丙澳磷与内标物峰面积比的平均值;m,丙澳磷标样的质量，B;m 2 试样的质量，9;P标样中丙浪磷的质最百分数。一“.。(1)也可按G B/T 4 9 4 6 中的规定，先求算校正因子f，再计算试样中有效体含最。4.3.8 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定
12、结果之差，应不大于1.0%.4.4 水分的测定 按G B/T 1 6 0 0 中的卡尔 费休法进行。4.5 p H值的测定 按 G B/T 1 6 0 1 进行。4.6 乳液稳定性试验 按G B/T 1 6 0 3 进行。稀释2 0 0 倍，试验结果以上无浮油、下无沉油或沉淀为合格。4.7 低温稳定性试验4.7.1 方法提要 试样在0 保持 1 h，记录有无固体和油状物析出，继续在0 下贮存7 d，离心将固体析出物沉降，记录其体积。4.7.2 仪器、设备 制冷器:保持(0 11)0c,离心管:1 0 0 m 1，管底刻度精确至 0.0 5 m L o 离心机:与离心管配套。4.7.3 试验步骤
13、 取 1 0 0 m L 士1.0 m L的样品加人离心管中，在制冷器中冷却至(0 士1)0C，让离心管及其内容物在(0士1)下保持1 h，其间每隔1 5 m i n 搅拌1 次，每次1 5 s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器，在(0 士1)继续放里7d，之后将离心管取出，在室温(不超过 2 0 0C)下静置 3h，离心分离1 5 m i n(管子顶部相对离心力为5 0 0 6 0 0 g,g 为重力加速度)。记录管子底部析出物的体积(精确至0.0 5 m L)，析出物不超过0.3 m L为合格。4.8 热贮稳定性试验4.8.1 仪器、设备 恒温箱(或恒温水浴):(5 4
14、 士2)0C,安瓶瓶(或 5 4 仍能密封的具塞瓶):5 0 mL,医用注射器:5 0 m L,4.8.2 试验步骤 用注射器将约 3 0 mL乳油试样注人干净的安瓶瓶(或玻璃瓶)中(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶瓶1 2 3 6H G 3 6 2 6-1 9 9 9于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封 3 瓶，分别称量。将封好的安瓶瓶置于金属容器内，再将金属容器放人(5 4 士2)恒温箱(或水浴)中，放置 1 4 d。取出冷至室温，将安瓶瓶外部擦净后分别称量，质量未发生变化的试样，于 2 4 h内，对丙澳磷乳油进行全项检验。热贮后，4 0%丙澳磷乳油中的有效成分含量应不低
15、于热贮前测得平均含量的910,4.9 产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合G B/T 1 6 0 4 的有关规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5.1 丙澳磷乳油的标志、标签和包装，应符合 G B 3 7 9 6 和G B 4 8 3 8中的有关规定，并还应有商标和生产许可证号。5.2 丙澳磷乳油应用带有瓶塞及瓶盖的棕色玻璃瓶包装，每瓶净含f为2 5 0 g 或5 0 0 g，外用防震网套、泡沫塑料、草套或瓦楞纸作衬垫，紧密排列于钙塑箱、纸箱或木箱中，以防搜击破损，每箱不多于2 0瓶。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合G B 4 8
16、 3 8 中的有关规定。5.4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日 晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全:在使用说明书或包装容器上，除有醒目的毒性标志外，还应有毒性说明、使用注愈事项、中毒症状、解毒方法和急救措施。丙滇磷是中等毒性的有机磷杀虫、杀蜡剂，吞噬或吸入均有毒.使用本品 应带防护手套，喷雾时要顺风方向进行。防止口鼻吸入，皮肤或身体裸峪部位接触本品，应及时用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时请医生诊治。5.7 保证期:产品出厂时应符合3.2 中表1 的各项指标。在规定的贮运条件下，丙澳磷乳油的保证期，从生产日 期算起为2 年。在一个月内，丙澳磷含量应不底于4 0.0 Yo;一个月后至一年内，丙澳磷含t应不低于3 7.0 环;一年后至两年内，丙澳磷含量应不低于3 6.0%.1 2 37