1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 3 3 8 一 9 2工业甲醇代 替G B 3 3 8 一8 5M e t h a n o l f o r i n d u s t r i a l u s e1 主题内容与适用范围本标准规定了工业甲 醇的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存等。本标准适用于以煤、焦、天然气、轻油、重油等为原料合成的工业甲醇分子式:C H,O H相对分子质量:3 2.0 4 2按 1 9 8 9 年国际相对原子质量)2 弓 I 用标准G B 1 9 0 危险货物包装标志G B 6 0 1 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备G B 1 2 5
2、。极限数值的表示方法和判断方法G B 3 1 4 3 液体化学产品 颜色的测定方法(H a z e n 单位 铂一 钻色号)G B 4 4 7 2 化工产品密度、相对密度测定通则G B 6 2 8 3 化工产品中水分含量的测定卡尔 费休法(通用方法)G B 6 3 2 4.1 有机化工产品水溶性试验方法G B 6 3 2 4.2 挥发性有机液体 水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法G B 6 6 7 8 化工产品采样总则G B 6 6 8 0 液体化工产品 采样通则G B 7 5 3 4 工业用挥发性有机液体沸程的测定G B 8 1 7。数值修约规则3 技术要求;工业甲醇为无特殊异臭气味，无色透明
3、液体，无可见杂质。工业甲醇应符合表1 要求:表 1项目指标优等品一等品合格品色度(铂一 钻)，号簇51 0密度(2 0 C),g/c m 0.7 9 1-0.7 9 20.7 9 1-0.7 9 3温度范围WC,1 0 1 3 2 5 1 a),IC沸程(包括 6 4.6 士0.1,C),C毛6 4.0-6 5.50.81.01.5IE家t *监督91 9 9 2 一 0 9 一 2 8 AtIt1 9 9 3 一 0 8 一 0 1 实施G B 3 3 8 一 9 2续表 1项目指标优等品一等品合格品高锰酸钾试验，m i n妻5 03 02 0水溶性试验澄清水分含量，%毛0.1 00.1 5
4、酸度(以 H C O O H计)，%夏或碱度(以N H,计)，%50.0 0 1 50.0 0 3 00.0 0 5 00.0 0 0 20.0 0 0 80.0 0 1 5r基化合物含量(以C H,O计)，1%4.2.2 比重瓶法(仲裁法)4.2.2.1 按G B 4 4 7 2 中2.3.1 的规定进行测定。取两次平行测定的算术平均值为结果。4-2.2.2 允许差 两次平行测定结果的差值不大于。.0 0 0 5 g/c m .4.3 沸程的测定 按G B 7 5 3 4 的规定进行测定。主温度计的示值范围5 0-7 0 C，冷凝器规格符合G B 7 5 3 4 中3.4.1要求。气压变化对
5、沸点温度的校正值应符合表2 规定。表 2气压，k P aR值，0C/P a7 7 3 8 1 38 1 4 -8 6 68 6 7-9 3 39 3 4 9 8 69 8 7-1 0 6 62.7 8 大1 0-42.7 0 X 1 0-42.6 2 X 1 0-4 1 2.5 5 X 1 0-2.4 8 X1 0-4:.:.:.:高锰酸钾试验1 原理甲 醇中 含有还原性杂质，在中 性溶液中与高锰酸钾反应，还原高锰酸钾为二氧化锰;2 仪 器2.14.42.24.4.2.3 】污 2水浴:控制温度1 5 士。.5 0C,K F-4 型低温恒温水浴或相当精度的 仪器;比色管:5 0 m L，无色玻
6、璃制品，带玻璃磨口塞;移液管:2 m L.G B 3 3 8 一 9 24.4.3 试剂和溶液4.4.3.1 水的制备:取适量的水加入足够量的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸3 0 m i n。如粉红色消失补加高锰酸钾溶液再呈粉红色，放冷备用。此溶液用时制备。4.4.3.2 高锰酸钾溶液的配制:准确称取。.2 0 0 g高锰酸钾置于 1 0 0 0 m l-棕色容量瓶中，用水(4.4.3.1)溶解，并稀释至刻度，摇匀。密封存放于暗处，使用期一周。4.4.3.3 色标的配制:称取 2.5 0 0 0 g 氯化钻(C O C K 6 H,O)和2.8 0 0 0 g硝酸铀酞C U O,(N O
7、)6 H 必 溶解于水，定量地移于1 0 0 0 m L容量瓶中加人 1 0 m L硝酸溶液 c(H N O,)=2 m o l/L)，用水稀释至刻度，摇匀备用。此溶液使用期二个月。4.4.4 分析步骤 测定前对所使用的仪器预先用盐酸(1+1)泡洗，再用自来水洗净，然后用蒸馏水洗涤、千燥。用移液管取约1 5 的甲醇试样 5 0 m L，注入比色管中，放入 1 5 士。.5 水浴中。水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上，经过 1 5 m i n 后从水浴中取出比色管，用移液管加入2 m L高锰酸钾溶液，加入第 一 滴时记录时间。并加盖塞住、摇匀、放回水浴中。此后间隔一定时间从水浴中取出与另一
8、支注入等体积的色标的比色管(此管不必放人水浴中)，在白色背景F 侧向观察甲醇试样的颜色的变化。注意:避免将试样溶液直接暴露在阳光下，以防高锰酸钾分解。记录甲醇试样的颜色变化与色标颜色一致时的时间。此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间4.4.5 允许差 平行测定结果之差值不超过3 m i n4.5 水溶性试验 按G B 6 3 2 4.1 的规定进行测定。选择试样与水混溶的比 例分别为，优等品1+3，一等品1+9,4.6 水分的测定4.6-1 按G B 6 2 8 3 的规定进行测定，吸取试样的体积为1 0.0 M L.取两次平行测定的算术平均值为结果4.6.2 允许差 两次平行测定结果的差值不大
9、于。.o l%a4.了 酸度或碱度的测定4.了.，原理 甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，加入澳百里香酚蓝指示剂，试样呈酸性则用氢氧化钠标准滴定溶液中和游离酸，试样呈碱性则用硫酸标准滴定溶液中和游离碱4.7.24.7-2.14.7.2.2试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液:(N a O H)=0.0 1 m o l/I硫酸标准滴定溶液:(告 H 2S 0,)=0.0 1 mo l/L;4.7-2.3 澳百里香酚蓝溶液:称取。.1 g 澳百里香酚蓝溶解于5 0%乙醇中，并稀释至1 0 0 m L;4.7-2.4 不含二氧化碳水的制备:将蒸馏水放入烧瓶中煮沸1 0 m i n，立即将装有碱石棉玻璃管的
10、塞子塞紧，放冷后使用。4.7.3 仪器4.7-3.1 滴定管:容量 1 0 m L，分刻度。.0 5 m L;4.7.3.2 三角瓶:2 5 0 3 0 0 m L o4.了.礴 分析步骤 甲醇试样用等量的不含二氧化碳水稀释，加人澳百里香酚蓝溶液鉴别，呈黄色为酸性反应测酸度，呈蓝色则为碱性反应，测碱度 取 5 0 m L无二氧化碳水，注人三角瓶中，加人4 -5 滴澳百里香酚蓝溶液。测定游离酸时，用氢氧化G B 3 3 8 一 9 2钠标准滴定溶液滴定至成浅蓝色(不计消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积)，然后用 5 0 m L移液管加入5 0 m l甲醇试样，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变
11、为浅蓝色，3 0 s 不退色即为终点。测定游离碱时，用硫酸标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色，3 0 s 不变色即为终点。4.7.5 结果的表示 以质量百分数表示的酸度X,(以H C O O H计)或碱度X 2(以N H:计)，分别按公式(1)和式(2)计算:c 1 V 只 0.0 4 6 X 1 0 0 X.=二 七 止 二一 二 二 二 二 兰 立 二 二止二 止二，.,、S u p,Xz=c 2 V 2 X 0.0 1 7 X 1 0 05 0 P 。，。(2)式中:c,氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o t/L;V,滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;0.0 4 6 与1
12、.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液C c(N a O H)一1.0 0 0 m o l/L)相当的，以克表示的甲 酸 的质量;P.在温度t 时甲 醇试样的密度，刃c m ;C a 硫酸标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,滴定消耗硫酸标准滴定液的体积，m L;0 1 7 一与 .0 0 m L 硫 酸 祥敞姗(告 H MS O,)=1.0 0 0 m o l/L 相当的，以克表示的氨的质 量。取两次平行测定的算术平均值为结果。4.7.6 允许差 两次平行测定结果的相对偏差不超过3 0 0 0 04.8 YAS化合物含t的测定4.8.1 原理 甲 醇试样中的拨基化合物，在酸性介质中与2,
13、4 一 二硝基苯麟发生化学反应，生成2,4 一 二硝基苯踪将溶液转化成碱性后即呈红棕色。用分光光度计在波长4 3 0 n m处进行测量。4.8.2 试剂和溶液4.8.2.1 苯乙酮(C,H,0 0 0 H,);4.8.2.2 2,4 一 二硝基苯麟;4.8.2.3 盐酸;4.8-2.4 氢氧化钾;4.8.2.5 无N基甲 醇的制备:取1 L甲醇放人蒸馏瓶中，加人6 g 2,4 一 二硝基苯麟,1 0 滴盐酸，将蒸馏瓶放在水浴中，装上回流冷凝器，加热至沸腾并回流3-4 h 后放置过夜，装上适宜的分馏柱和冷凝器进行缓慢蒸馏，弃去初馏液7 5 m L，接收随后馏出掖8 5 0 m L,余下的弃去。如
14、果馏出液带颜色，则应重新蒸馏;4.8.2.6 氢氧化钾溶液:称取1 0 g 氢氧化钾，溶解于2 0 m L 水中，冷却后加入8 0 m L无珊基甲 醇，混合均匀。当日配制;4.8.2.7 2,4 硝基苯麟溶液:称取约。.0 3 g 2,4 一 二硝基苯胁，称准至。.0 0 1 g,溶于4 9 m 1无碳基甲醇中，加入 1.5 m L盐酸，混匀。当日配制;4.8.2.8 拨基化合物标准溶液的制备:用针筒减量法(针尖用硅橡胶封住)，称取 1.2 0 0 g 苯乙酮注入1 0 0 m L干燥的容量瓶中，用无碳基甲醇稀释至刻度混匀此溶液为溶液A;取溶液A 1 m L于1 0 0 m L干燥的容量瓶 中
15、，用无碳基甲 醇稀释至刻度、摇匀，此溶液为溶液B。此G B 3 3 8 一 9 2溶液1 m L含苯乙酮0.0 0 0 1 2 g，相当于甲醛3 0 K g4.8.3 仪器4.8.3.，水浴:可控制温度5 0 12 0C;4.8.3.2 比色管:容量 2 5 mL，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞;4.8.3.3 移液管:容量1,2,1 0 m l，分刻度。.1 m L;4.8-3.4 容量瓶:容量2 5,1 0 0 m L;4.8.3.5 分光光度计。4.8.4 拨基化合物标准曲线的绘制 取数个 2 5 m L容量瓶，分别准确地加入溶液B 0,2.5,5.0,7.5,1 0.0,1 2.5,1 5
16、.0,2 0.0 m L，用无碳基甲 醇稀释至刻度，相当于每毫升含。,3,6,9,1 2,1 5,1 8,2 4 p g 甲 醛。从上述各容量瓶中，各取1 m L溶液置于比 色管中。分别向各支比 色管中加入1 m l-2,4 一 二硝基苯麟溶液，盖紧塞子，放人水浴中，保持5 0 士2 C,3 0 m i n 后取出，冷至室温，分别向各支比色管中加人5 m L氢氧化钾溶液，混匀，放置1 5 m i n 后，用分光光度计在波长4 3 0 n m处(用5 -1 0 m m比色皿，以试剂补偿溶液调吸光度的零点)，测定每个标准溶液的吸光度。以测得的吸光度值为纵坐标，标准溶液的甲醛含量为横坐标，绘制标准曲线。此曲线使用期为3 个月。4.8.5 分析步骇 用移液管取1 m L甲醇试样置于比色管中，取1 m L无裁基甲 醇于另一支比色管中以用调吸光度的零点。测定吸光度的步骤按4.8.4 进行操作。将测得试样的吸光度从标准曲 线上查得出 相当于甲 醛含量的质量(p g。如果甲 醇试样中含拨基化合物超过曲线范围，则取。.5 m L试样用无碳基甲醇稀释至I m L,4.8.6 结果的表示 碳基化合物(H C