1、中华 人 民 共 和 国 国家 标 准复混肥料中镐的测定方法G B/r 1 4 5 3 9.3 一 9 3De t e r mi n a t i o n o f c a d mi u ne l e me n t c o n t e n t f o r c o mp o u n d f e r t i l i z e r s本标准规定原子吸收光谱法和双硫踪分光光度法测定复混肥料中锡含量。第一篇原子吸收光谱法本方法为测定福含量的仲裁法。1 主题内容与适用范围本标准规定了用原子吸收光谱法测定复混肥料中锡的含量。本标准适用于测定福含量小于2 p g/m L的试样溶液。2 I 用标准GB 6 0 2(B
2、 6 6 9 2化学试剂杂质测定用标准溶液的制备分析实验室用水规格和试验方法3 方法提要 试样溶液中的福，在空气一 乙炔火焰中原子化，产生的原子蒸气吸收从福空心阴极灯射出的特征波长2 2 8.8 n m的光，吸光度的大小与火焰中锡基态原子浓度成正比。4 试剂和材料 分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合G B 6 6 8 2 中三级水规格。4.1 盐酸(G B 6 2 2)溶液:c(H C l)=0.5 m o l/L,量取4 2 m L 盐酸，稀释至1 L,混匀;4.2 锅标准溶液:0.l m g/m l,。按G B 6 0 2 中(4.7 1)条配制，此溶液1 m L含 福l
3、 0 0 p g;4.3 辐标准溶液:0.O l m g/m L。吸取1 0.O r a l-IA标准溶液(4.2)于1 0 0 m L容量瓶中，用盐酸溶液(4.1)稀释至刻度，混匀。此溶液l m l 含福I O p g,使用时制备;4.4 溶解乙炔(G B 6 8 1 9)，或相同规格的乙炔。5 仪器、设备 一 般实验室仪器、设备和:5 门原子吸收分光光度计，配有空气一 乙炔燃烧器和福空心阴极灯;5.2 把空心阴极灯。国家技术监督局1 9 9 3 一 1 2 一 3 0 批准1 9 9 4 一 1 0 一 0 1 实施G B/r 1 4 5 3 9.3 一 9 36 分析步骤6 门工作曲线的
4、绘制 按表1 所示，吸取福标准溶液(4.3)置于8 个 1 0 0 m L容量瓶中，用盐酸溶液(4.1)稀释至刻度，混=l o 表 1福标准溶液(4.3)休积,m l.相应锡含量,p g/m L 01.02.04.05.01 0.01 5.02 0.0 00.10.20.40.51 1 01.52.0 注:标准系列溶液的配制，可根据样品中 锅含量的多少和仪器灵敏度的高低适当调整 进行测量前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，对测量所用光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气一 乙快流量比 进行最佳工作条件选择。然后，于波长2 2 8.8 n m处，采用自 动背景校正装置，使用空气一 乙炔氧化火焰
5、，以锅含量为。的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。每次测定之后，应用水喷雾洗涤燃烧器。以各标准溶液的锡含量(K g/m L)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6，2 测定 将试液不经稀释(G B/T 1 4 5 3 9.1 中5.2 条)或吸取一定量试液置于容量瓶中经用盐酸溶液(4.1)稀释(至刻度，混匀)作为测定用的试料溶液(待测溶液福含量必须小于2 p 岁m L)。在与系列标准溶液测定相同条件下，测得试液的吸光度，在工作曲 线上查出相应的 锅浓度(p g/m L),对干没有自动背景校正装置的原子吸收分光光度计，于波长2 2 8.8
6、 n m锡特征谱线处，以福含量为。的标准溶液为参比 溶液，测定试液吸光度，并同时测定试液在波长2 2 6.5 n m(换把空心阴极灯)福的非特征吸收谱线处的吸光度。锅特征谱线处测得的吸光度与福非特征吸收谱线处的吸光度之差，即为试祥中 锅的吸光度。在工作曲 线上查出相应的福浓度(P g/m L),注 在2 2 8.8 n m和2 2 6.5 n.测定吸光度的全部过程中，所有操作条件应保持一致。7 分析结果的衷述7.1 试液不经稀释直接测量吸光度时:福(C d)含量二。，以质量百分数表示，按式(1)计算 二=c x 2 0 0 x 1 0 om x l o 由工作曲线查出的试样溶液中 锅的浓度，F
7、a g/m L;试样的质量，9;(1)式中:2 0 0 试液总体积，ml。G B/r 1 4 5 3 9.3 一 9 3取 一 定坛试液稀释至一定体积后，测量吸光度时镐(C d)含量二:，以质量百分数表示，按式(2)计算;c V,m.掣 x 1 o,v,火 1 0 0 (2)由工作曲 线查出的试料溶液中 福的浓度，p g/m l;试样的质量，只;2中不式 2 0 0 试液总体积,m L;V 吸取一定量试液的体积，m L;V试料溶液总体积，m I。8 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的相对偏差应符合表2 要求表 2锡含量，%允许相对偏差，%0.0 0 5 0.0 0 2 0
8、 0.0 0 2 0-0.0 0 0 1 1 2，用双硫脖一 三氯甲蛤萃取 在该碱度时，锌、铅、锡等两性元素生成相应的含氧酸阴离子，不被双硫腺萃取，而福与萃取9红色双硫踪福配合物，可在波长5 1 0 n m处，进行分光光度测定。1 2 试剂和材料分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合G B 6 6 8 2 中三级水规格。G B/T 1 4 5 3 9.3 一9 31 2.1 三抓甲烷(G B 6 8 2).1 2.2 盐酸(G B 6 2 2)溶液z c(H C I)-0.2 m o l/l,.1 7 m L盐酸(p l.1 9)用水稀释至1 L,混匀;1 2.3 柠 檬酸按溶液
9、:5 0 0 g/L;1 2.4 氨水(G B 6 3 1),4 十1 倍液;1 2.5 双硫踪一 三纵甲 烷溶液:l g/l.C H C I,。取l g 双硫腺溶于三氯甲 烷中，用三氯甲 烷稀释至1 L,贮于棕色瓶中;1 2.6 双硫踪一 艺氯甲 烷溶液:。.0 2 m g/m L C H C I,。吸取5 m l 双硫腺一 三氯甲 烷溶液(1 2.5)于2 5 0 m L容垦瓶中.用三氯甲 烷稀释至刻度，混匀。双硫腺稀溶液不稳定，使用时当天制备;1 2.7 氢氧化钠(G B 6 2 9)溶液:2 8 0 g/L;1 2.8 锅标准溶液:0.l m g/m l _。配制方法同4.2 条;1
10、2.9标准溶液:0.0 0 5 m g/m L,吸取5.O m L 福标准溶液(1 2.8)1于l O O m L 容量瓶中，加1.S m L浓盐酸(G B 6 2 2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶掖1 m L含福5 k g，使用时制备;1 2.1 0 百里 酚蓝指示剂溶液。按G B 6 0 3 中(4.5.1 2)配制;1 2.1 1 脱脂棉。1 3 仪器、设备 测定锅所用的玻璃容器，必须用浓硫酸一 重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。一般实验室仪器、设备和:1 3.1 分光光度计:带有光程为l c rn吸收池;1 3,2 梨形分液漏斗:容量1 2 5 m L，带有刻度。1 4 分析
11、步骤1 4.1 工作曲线的绘制 按表3 所示，吸取锡标准溶液(1 2.9)于6 个分液漏斗中。表 3福标准溶液(1 2.9)体积,M L相应福含量，尸.01.02.03.o4，05 O 05.01 0.01 5.02 0 02 50 于各 分液漏斗中加入盐酸溶液(1 2.2)至溶液总体积为4 0 m L，再加l O m L氢氧化钠溶液(1 2.7)(使溶液P H 1 2)，准确加入2 5.O m L 双硫踪一 三抓甲 烷溶液(1 2.6)剧烈地振摇l m i n，放置3 m i n,用脱脂棉塞在漏斗颈口过滤有机相，弃去最初的5 m L滤液，用l c。吸收池，在波长5 1 0 n m处，以锡含量
12、为。的标准溶液为参比溶液，调节分光光度计的吸光度为 零后，测定各标准溶液的吸光度。以各 标准溶液的锡含量(K S)为横坐标.相应的吸光度为 纵坐标，绘制工作曲线。G B/T 1 4 5 3 9.3 一9 31 4.2 测定 吸取一定量的试液(G B/T 1 4 5 3 9.1 中5.2 条)(使其中含锅量小于2 5 p g)干分液漏斗中，加4 m 1 柠檬酸馁溶液，用水稀释至5 O m L,混匀。加l m l百里酚蓝指示剂，滴加氨水溶液(1 2.4)，使溶液由黄色变为绿蓝色为止，此时溶液p H约9。加水至1 2 5 m L，用5 m L双硫腺一 三氯甲烷溶液(1 2.5)，振摇萃取I m i
13、n，分层后有机相转入到已用2 m 1三氯甲 烷润湿的第二个分液漏斗中.反复操作至有机相呈深绿色为止。再用l o m l 一 双硫膝一 三氯甲 烷溶液(1 2.6)振摇萃取i m i n，分层后，有机相仍转入第二个分液漏斗中，反复操作直至第一个分液漏斗中有机相呈绿色(水相呈淡绿色)为止，再用3 m L三氯甲 烷萃取一次。在合并全部三氯甲 烷萃取液的第二个分液漏斗中，加4 0 m L盐酸溶液(1 2.2)，振摇i m i n，分层后，仔细排尽并弃去含有铜、镍、钻、汞等金属杂质的有机相。用2 m L三氯甲烷重复萃取一次，移去所有的双硫棕液滴，小心排放，不要让酸液进入分液漏斗的活塞孔和漏斗颈。加入l
14、o m l氢氧化钠溶液于水相中，使溶液p H 1 2，用2 5 m L双硫赊一 三氯甲烷溶液(1 2.6)萃取锅.振摇i m i n，分层后，将有机相转入预先已用2 m L相同双硫棕一 三氯甲烷溶液润湿的第三个分液漏斗中 再用l o m 双硫粽一 三氯甲 烷溶液重复萃取一次，有机相合并。在第三个分液漏斗中加4 0 m L盐酸溶液(1 2.2)，振摇 i m i n，分层后，仔细排出有机相并弃去，用2 m l一 花 抓甲 烷重复萃取水相一次，尽可能移去双硫膝微粒，但决不能让酸液流过活塞孔和漏斗颈，再加l o m l氢氧化钠溶液到水相，使溶液p H 1 2 d准确加入2 5.O m L双硫腺一 三
15、氯甲烷溶液(1 2.6),振摇i m i n，放性3 m i n 使液层分离。以下按1 4.1 条规定的操作步骤，从“用脱脂棉塞在漏斗颈口”开始，直至“一 测定溶液的吸光度”为止完成测定。注 以土分析步骤，同样适用 于加入了 铜、锰、锌微量元素的复混肥料中锡含量的测定，1 5 分析结果的表述 锅 (C d)含址二。，以质量百分数(%)表示，按式 3)计算:阴 O，石-D),几4 0 阴。二 州 D X 1 0 X 1 0 0.O.“.(3)式中:切 由 工作曲 线上查出 的试 样溶液中 福的 质量,K g;m 试样的质h t,g;月 测定时，所取试液体积与试液总体积之比1 6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的相对偏差应符合表a 要求表 4锡含量，%允许相对偏差 环0.0 0 -0.0 0 2 0 0.0 0 2 0 -0.0 0 0 1 0.0 0 0 1G B/T 1 4 5 3 9.3 一 9 3附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部上海化工研究院归口。本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草。本标准主要起草人钟凤园、赵育为、王坚。