1、G B 7 7 4 6一1 9 9 7前合 本标准优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准1 O C P 1 4 0 2 2-8 8(无水氟化氢技术条件，达到国际先进水平，试验方法中水分测定等效采用I S O 3 7 0 0:1 9 8 0 工业无水氟化氢水含量的测定一 一 电导法):氟硅酸含量测定等效采用I S O 3 7 0 1:1 9 7 6 工业无水氟化氢六氟硅酸含量的测定一还原硅铝酸盐光度法;二氧化硫含量测定等效采用I S O 3 7 0 2:1 9 7 6 工业无水氟化氢二氧化硫含量的测定碘量法;不挥发酸含量测定等同采用 I S O 3 1 3 8:1 9 7 4 工业无水氟化
2、氢一一不挥发酸含量的测定滴定法 。与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下:俄罗斯国家标准 F O C I 1 4 0 2 2-8 8 设两个级别，本标准根据生产实际和用户需要设三个等级，增加了 合格品等级 本标准与原国标的主要技术差异如下:1)将原国标的优级改为优等品，一级改为一等品，增加合格品等级 2)优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准，合格品技术指标根据生产实际和用户需要确定 3)氟硅酸含量的测定，加氯化钠后蒸发除去氟干扰，其余测定步骤同I S O 3 7 0 1:1 9 7 6.本标准自生效之日起，同时代替G B 7 7 4 6-8 7 和G B/T 7 7 4 7.1-G B/T
3、 7 7 4 7.4-8 7,本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准起草单位:化学工业部天津化工研究院、济南化工厂、浙江莹光化工有限公司、浙江省永康市化工总公司、江苏省射阳氛化工总厂、包头第一化工厂和上海氛碱公司电化厂。本标准主要起草人:苏培基、齐恩辉、王大愕、朱荣忠、于九菊、仇建、陈如风。本标准于 1 9 8 7 年 5 月首次发布 本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准工 业 无 水 氟 化 氢G B 7 7 4 6 一 1 9 9 7A n h y d r o u s h y d r o
4、 g e n代替 G B 7 7 4 6-8 7GB/T 7 7 4 7.1-7 7 4 7.4-8 7f l u o r i d e f o r i n d u s t r i a l u s e1 范 围 本标准规定了工业无水氟化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于无水氟化氢 无水氟化氢主要用于制取氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。分子式:HF 相对分子质量:2 0.0 0 6按 1 9 9 3 年国际相对原子质量)沸点:1 9.5 C2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效
5、。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G R1 9 0-9 0 佑阶货物句装标念G B/T 6 0 1-8 8G B/T 6 0 2-8 8G B/T 6 0 3-8 8G B/T 1 2 5 0-8 9G B/T 6 6 7 8-8 6GB/T 6 6 8 2-9 2化学试剂化学试剂化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备杂质测定用标准溶液的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)试验方法中所用制剂及制品的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)极限数值的表示方法和判定方法化工产品采样总则分析实验室用
6、水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观:在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的刺激气味，在空气中发烟。3.2 工业无水氟化氢应符合表 1 要求:表 1 要求肠项目指标优等品一等品合格品氟化氢含量妻9 9.9 59 9.9 09 9.7 0水分镇0.0 30.0 60.1 0氟硅酸含量簇0.0 1 00.0 2 00.0 5 0二氧化硫含量簇0.0 0 70.01 50.0 3 0不挥发酸(以H,S O;计)含量簇0.0 0 50.0 2 00.0 5 0国家技术监督局1 9 9 7 一 0 6 一 2 4批准1 9 9 8
7、一 0 1 一 0 1 实施G B 7 7 4 6 一 1 9 9 74 试验方法 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和G B/T 6 6 8 2中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按G B/T 6 0 1,G B/T 6 0 2,G B/T 6 0 3 的规定制备。4.1 氟化氢含量的计算 以质量百分数表示的氟化氢含量(x)按式(1)计算:X o=1 0 0-(X,+X+X3+X,)(1)式中:X;水分，%;X:一氟硅酸含量，%;X 3 一一二氧化硫含量，%;X,-一一 不挥发酸(以 H,S O;计)含量，%。4.2
8、 水分的测定4.2 门方法提要 使用封闭流动式电导池，测得无水氟化氢的电导率，再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。4.2.2 试剂和材料4.2.2 门A化钾标准溶液:c(K C I)二。1 0 0 O m o l/L。称取在5 0 0-6 0 0 C灼烧至恒重的7.4 5 5 g氯化钾，溶于水，移人 1 O O O m L容量瓶中，稀释至刻度。4.2.2.2 氯化钾标准溶液:c(K C I)二0.0 1 0 O m o l/L。移取 1 0 0 m L抓化钾标准溶液(4.2.2.1)，置于1 O O O m l 一 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4.2.3 仪器、
9、设备4.2.3.1 电导池:用内径 2 0 m m聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作的，在管中装有两个光滑的棒状金或铂电极，间距为 l O O mm，直径为 2.O m m(见图 1).00代21 一试样人口汉一塑料焊接支撑;3 3 z-塑料焊接固定铂电极 4-塑料焊接试样出口毛细管 5-带聚乙烯套管的温度计 图 1 电导池4.2.3.2 电导仪:测量范围0 -1 0 0 m s/c mG s 7 7 4 6 一 1 9 9 74.2.3.3 聚乙烯瓶:容积 S O O mL，带有气液相管。4.2.3.4 温度计:分度值。.1 C,测量范围一 一 室温，温度计用聚四氟乙烯包住，以防氟化氢的腐蚀。4.2
10、.3.5 注射针头:4 号或 5 号医用针头口4.2.4 电导池常数的测定 将电导池仔细地在干燥的热气流中干燥好，再注人所需浓度的氯化钾标准溶液(先冲洗2-3 次)，然后把电导池电极与电导仪相连接，电导池上口插入水银温度计，同时测量电导池内溶液的电导值及温度，重复测量 5次以上，取测量平均值作为氯化钾标准溶液的电导值及温度，并由表 2 查出上述温度下氯化钾标准溶液的电导率。表 2 氯化钾标准溶液的电导率一*4*,S/cmc C KC U=O.1 0 0 O mo 1/Lc KC U=0.0 1 0 O mo l/I温度，C一一一 一 互1 01 11 21 31 41 51 61 71 81
11、92 02 12 22 3242 52 6 2 7 2 8 2 9 3 00.0 0 9 3 30.0 0 9 5 60.0 0 9 7 90.0 1 0 0 20.0 1 0 2 50.0 1 0 4 80.0 1 0 7 20.0 1 0 9 50.0 1 1 1 90.0 1 1 4 30.0 1 1 6 70.0 1 1 9 10.0 1 2 1 50.0 1 2 3 90.0 1 2 6 4 0.0 1 2 8 8 0 0 1 3 1 3 0.0 1 3 3 7 0.0 1 3 6 2 0.0 1 3 8 7 0.0 1 4 1 20.0 0 1 0 2 00.0 0 1 0 4 5
12、0.0 0 1 0 7 00.0 0 1 0 9 50.0 0 1 1 2 10.0 0 1 1 4 70.0 0 1 1 7 30.0 0 1 1 9 90.0 0 1 2 2 50.0 0 1 2 5 10.0 0 1 2 7 80.0 0 1 3 0 50.0 0 1 3 3 20.0 0 1 3 5 90.0 0 1 3 8 60.0 0 1 4 1 30.0 0 1 4 4 10.0 0 1 4 6 80.0 0 1 4 9 6 0.0 0 1 5 2 4 0.0 0 1 5 5 2 电导池常数Q按式(2)计算:Q=K/G ，(2)式中:K-一 在给定温度下抓化钾标准溶液的电导率，S
13、/c m s G 测得氯化钾标准溶液的电导值，5。电导池常数三个月检查一次。42.5 分析步骤4.2.5 门本底样本的选取 选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本。4.2.5.2 工作曲线的绘制向已知电导值的本底样本中，准确计量添加水，制备无水氟化氢中水分为。.0 1 肠-0.0 6%的系列标样，在规定温度下(推荐1 0 c)测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的百分含量。以本底样本和各次定量添加水的总百分含量为横坐标，相应的电导率为纵坐标，绘制工作曲线。4.2-5.3 测定G s 7 7 4 6一1 9 9 7 将处理干净干燥的电导池置于通风橱内或通风 良好的场所的固定
14、架上，用带聚乙烯管的螺帽接头，将钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好，同时把温度计和电导池连接好，而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使试样冲洗测定系统至稳定，关闭阀门。测定装置示意图见图 2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度(误差不超过士0.5 C)时测量其电导值，该电导值乘以电导池常数即为该试样的电导率。由_ L 作曲线上查出被检样品的水分百分含量(x,试样钢瓶;2 一螺帽接头;3 一连接铜管;4 一连接聚乙烯管;5-一 电导池;s.7-测定导线;8 一冲洗管道系统废酸收集瓶;9 一电导仪;1 0-带聚乙烯套管的温度计 图 2 电导法测定水分流程示意图4.2.6 允许差 取平行测定结果
15、的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0 0 5 环。4.3 氟硅酸含量的测定4.3.1 方法提要 氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠，蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下，硅酸盐与铝酸铰反应形成硅钥杂多酸(黄色)。再加。(1/2 H 2 S 0 4)约 9 m o l/L硫酸溶液和草酸溶液，以排除磷酸盐的干扰，随后，将硅铂杂多酸选择还原。在波长7 9 5 n-处测量蓝色络合物的吸光度4.3.2 试剂和材料4.3.2.1 氯化钠溶液:l o g/L o4.3.2.2 硫酸溶液:c(1/2 H I S 0 4)约9 m o l/L,4.3.2.3 盐酸溶液:c(H
16、C 1)约2 m o l/L4.3.2.4 硼酸溶液 4 0 g/l。4.3.2.5 草酸溶液:l o o g/L o4.3.2.6 铝酸钱溶液 l o o g/l(当溶液出现沉淀时需重新配制)。4.3.2.7 还原液4.3.2.7.1 将7 g 无水亚硫酸钠溶于5 0 m L水中，加 1.5 g l-氨基一 2 蔡酚-4-磺酸溶解;4.3.2.7.2 将9 0 g 偏重亚硫酸钠溶于9 0 0 m L 水中;4.3.2.7.3 混合 4.3.2.7.1 条和 4.3.2.7.2 条两种溶液并稀释至 1 O O O mL，必要时过滤，置溶液于冷 暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过 2 0 d.4.12.8 -:氧化硅标准溶液，1 m L相当于 1.O O O m g H,S i F,。称取经 1 0 0 0 灼烧至恒重的二氧化硅0.4 1 7 8 于铂钳锅中，加5 g 无水碳酸钠，充分搅匀，置于1 0 0 0 的高温炉中使其慢慢熔融，放置冷却，加 入热水溶解，冷却后全部移人 1 0 0 0-1容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至 少每月重新制备一次。4.t 青2