1、H G 3 6 3 0-1 9 9 9前言 本标准所确定的产品质量控制项 目和有效成分含量的分析方法，是参考联合国粮农组织(F A O)农药规格和国际农药分析合作理事会(C I P A C)氯氛菊酷液相色谱分析方法，并结合国内生产的实际情况制定 的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。本标准主要起草人:姜敏怡、马亚光、邢君、昊志坚1 2 6 5中华人民共和国化工行业标准高 效 氮 抓 菊 醋 原 药 浓 剂H G 3 6 3 0-1 9 9 9B e
2、t a-c y p e r me t h r i n t e c h n i c a l c o n c e n t r a t e 该产品有效成分高效抓氛菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:B e t a-c y p e r m e t h r i n C I P A C数字代号:3 3 2 化学名称:(S)-a-佩基-3-苯氧基节基(i R,3 R)-3-(2,2 一 二抓乙烯基)-2,2 一 二 甲基环丙烷竣酸醋和(R)-a-氛差-3-苯氧基节基(1 S,3 S)-3-(2,2 一 二抓乙烯基)-2,2 一 二甲基环丙烷赦酸酷与(S)-a-佩基一 3 一 苯氧基爷
3、基(i R,3 S)-3-(2,2 一 二抓乙烯基)-2,2 一 二甲基环丙烷赦酸醋和(R)-a-佩基一 3 一 苯氧基节基(1 S,3 R)-3-(2,2 一 二氛乙烯基)-2,2 一 二甲基环丙烷筱酸醋 结构式:叨 c(S)(1 R,3 R)一 异 构休 O I，H叨(R)(1 S,3 S)-异构休叻 CC Nf、窃O 0,0(S)(1 R,3 S)4构休0 0 0 C ，H净“a(R)(1 S,3 R)哪构体国家石油和化学工业周1 9 9 9-0 6-1 6 批准2 0 0 0 一 0 6 一 0 1 ga1 2 6 6H G 3 6 3 0-1 9 9 9 实验式:C 2 2 H C
4、h N O3 相对分子质量:4 1 6.3 1(按1 9 9 3 年国际相对原子质量计)生物活性:具有杀虫性能 熔点:6 3-6 5 C 溶解度(g/L,2 0 0C):水中为 1 X 1 0-5;己烷9;二甲苯3 7 0;易溶于酸、酮芳烃类 稳定性:在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光稳定，热稳定性好，范 围本标准规定了高效抓佩菊醋原药浓剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由高效抓氛菊醋及其生产中产生的杂质组成的高效抓氛菊醋原药浓剂。2 引用标准 下列标准所包含的 条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的 条文。本标准出版时为
5、有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9 09 8 9)农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 1-1 9 9 3 农药p H值的测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则，所示版本均3 要求:.;外观:稳定的均相透明液体.高效抓佩菊醋原药浓剂应符合表1 要求。表 1 高效抓佩菊醋原药浓剂控制项目指标项目指标高效级佩菊酷含t,%)2 7.0水分含f,%(0.
6、3p H值4.0-6.04 试验方法4.1 抽样 按G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)中“乳油和液体状态”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于1 0 0 m L;4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法:本鉴别试验可与高效抓佩菊醋含t的侧定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与标样溶液中高效叙氛菊匆的高顺体和高反体色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。4.2.2 红外光谱法:经分离后的试样与标样在4 0 0 0 4 0 0 c m-波教范圈内的红外光谱图，应投有明显差异(见图 1),1 2 6 7H e 3
7、 6 3 0-1 9 9 9 图 1 高效抓氛菊醋标样的红外光谱图4.3 高效抓佩菊醋含a的测定4.3.1 高效液相色谱外标法4.3.1.1 方法提要 试样用正己烷溶解，以正己烷/无水乙醚为流动相，使用以硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器(2 3 0 n m)，对试样中的高效抓氛菊醋进行正相高效液谱分离和侧定。4.3.1.2 试剂和溶液 正己烷:色谱级。无水乙醚。流动相:正己烷+无水乙醚=9 8+2体积比)，流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气 2 0 mi n,高效抓银菊阳标样:已知含f，大于等于9 9.0%e4.3.1.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长萦外检侧器。色谱柱:1 5
8、 0 m mX 3.9 m m(i d)不锈钢柱，内装N o v a-P a k S i O E 5 p m填充物。色谱数据处理机。定2进样管:5 p L,超声波清洗器。过滤器:滤膜孔径约为0.5 p m,4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流动相:正己烷+无水乙醚=9 8+2(体积比)。流R:1.0 m L/m i n,柱温:室温。检测波长:2 3 0 n m,进样体积:5 p L,保留时间(m i n):低效顺式(R)-a,(1 R)一 顺式+(S)-a,(1 S)-顺式 约5.2:高效顺式仁(S)-a,(1 R)-顺式+(R)-a,(1 S)-顺式 约5.9;低效反式(R)-a,O R
9、)-反式+(S)-a,(I S)-反式 约6.7 1 高效反式(S)-a,(1 R)-反式+(R)-a,(1 S)-反式 约7.5,上 述 操 作 参 数 是 典 型 的，可 根 据 不 同 仪 器 特 卓，对 给 定 操 作 参 数 作 适 当 调 整，以 获 得 最 佳 效 果(见 图1 2 6 8H G 3 6 3 0-1 9 9 92)1 一低效顺式;2 一高效顺式i 3 一低效反式i 4 一高效反式 图2 高效级氛菊醋原药浓剂高效液相色谱图(外标法)4.3.1.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取高效抓氛菊酷标样。.0 5 g(精确至。.0 0 0 2 g),I于5 0 m L容f
10、瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制 称取含高效抓氛菊醋0.0 5 g精确至0.0 0 0 2 g)的 试样，里于5 0 m L容f瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。c)侧定 在上述操作条件下，待仪器基线毯定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.，.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓氛菊m(高效顺式十高效反式)的峰面积以 及试样前后两针标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积分别进行平均。以质t百分数表示的高效级佩菊醋含I(X,)
11、按式(1)计算:X,.”。”.(1)式中:A,-标样溶液中高效级氛菊酷(高效顺式十高效反式)峰面积的平均值，A 2 试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积的平均值;M l-高效抓氛菊酷标样的质量，9;M 2 试样的质量，9;尸标样中高效抓氛菊醋的质A分数，%。1 2 6 9H e 3 6 3 0-1 9 9 94.3.1.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于07%。4.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法)4.3.2.1 方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙醋/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙Jr./正己烷混合溶剂作流动相，在以H y p e
12、 r s i l S i O,5 p m为填料的色谱柱上进行正相液谱分离和测定。4.3.2.2 试剂和溶液 高效抓氛菊醋标样:已知含量，大于等于9 9.0%,内标物:苯甲酸甲醋，不得含有干扰分析的杂质。正己烷:色谱级。乙酸乙醋:色谱级。流动相:正己烷+乙酸乙酷=s s+1(体积比)，经0.4 5 p m过滤膜过滤，超声 1 5 m i n.内 标溶液:称取3.8 g 苯甲酸甲酪于1 L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀4.3.2.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长检测器。色谱柱:2 0 0 m m X 4.6 m m(i d)不锈钢柱，内装H y p e r s i l S i 0 2
13、 5 p m填充物。色谱数据处理机。过滤器:滤膜孔径约。.4 5 la m,定t进样管:5 p L,4.3-2.4 液相色谱操作条件 流动相:正己烷+乙酸乙醋二”+1(体积比)。流jR;1.0 m L/m i n,检测波长:2 7 8 n m,柱温:室温(温度变化应不大于2)。进样体积:5 p L,保留时间(mi n):苯甲酸甲酩(内标物)约4.5;低效顺式(R)一。,(1 R)一 顺式+(S)-a,(1 S)一 顺式 约7.8;高效顺式(S)-a,(1 R)一 顺式+(R)-,(I S)-顺式 约9.2;低效反式(R)-a,(1 R)-反式+(S)-a,(1 S)一 反式 约1 0.3;高效
14、反式(S)-a,(1 R)-反式+(R)-a,(1 S)-反式 约1 1.3,上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3).1 一内标物t 2 一低顺体;3 一高顺休;4 一低反体;5 一高反体 图 3 高效抓佩菊醋高效液相色谱图(内标法)4.3-2.5 测定步骤s)标样溶液的制备称取高效抓氛菊醋标样0.0 5 g精确至。.0 0 0 2 创，于1 5 m L具塞玻璃瓶中，用移液管加人1 0 M L内标溶液，溶解摇匀。1 2 7 0H G 3 6 3 0-1 9 9 9 b)试样溶液的制备 称取含高效抓佩菊醋0.0 5 g(精确至。.0 0 0 2 g)的试样，于1 5 m L
15、具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加人 1 0 mL的内标溶液，溶解摇匀。c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓佩菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于 1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓抓菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样前后两针标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的高效抓氛菊醋含量(x,)按式(2)计算:X，一 r,-,P r P凡z式中:r标样溶
16、液中高效抓佩菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;r,试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;m,高效抓氛菊醋标样的质量，g;m,试样的质量，9;尸 标样中高效氛氛菊醋的质盘百分数，%。4.3.2.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.7 0 0,4.4 水分的测定4.4.1 测定方法 按G B/T 1 6 0。中的卡尔 费休法进行，允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行侧定结果之差，应不大于0.l o y,4.5 p H值的测定 按G B/T 1 6 0 1 进行。4.6 产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合G B/T 1 6 0 4的规定。极限数值处理采用修约值比较法。(2)5 标志、标签、包装、贮运5.1 高效抓氛菊酷原药浓剂的 标志、标签、包装，应符合G B 3 7 9 6 中的规定，作为流通领域的高效抓氛菊醋原药浓剂还应有生产许可证号和商标。5.2 高效抓氛菊醋原药浓剂应用清洁、干燥的镀锌铁桶包装，每桶净含盈应不超过1 0 0 k