1、G B 1 8 0 5 8-2 0 0 0前言 本标准的全部技术内容为强制性 为贯彻 中华人民共和国环境保护法 和 中华人民共和国大气污染防治法，防治航天工业企业产生的废气对居住区环境的污染，保护广大人群身体健康根据制定居住区大气卫生标准的原则，参考国外研究成果，并从我国实际情况出发制定本标准 本标准从 2 0 0 1 年 1 月 1日起实施。本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准负责起草单位:航空航天工业部第七设计研究院;参加起草单位:中国人民解放军军事医学科学院药物研究所、航空航天工业部 1 0 1 所。本标准主要起草人:王心超、夏亚东、朱明生 本标
2、准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准居 住 区大气 中一 甲基 麟 卫生标准G B 1 8 0 5 8 一 2 0 0 0H y g i e n i c s t a n d a r d f o r m o n o m e t h y l-h y d r a z i n e i n a i r o f r e s i d e n t i a l a r e a1 范围本标准规定了居住区大气中一甲基麟的最高容许浓度及其监测检验方法本标准适用于居住区大气环境的监测及评价2 标准 内容2 门居住区大气中一甲基阱的最高容许浓度规定为:日 平均不
3、大于:0.0 0 6 m g/m ;任一次不大于0.0 1 5 m g/m2.2 监测检验方法 本标准的监测检验方法见附录 A、附录 B。国家质f技术监督局 2 0 0 0-0 4 一 1 0 批准2 0 0 1 一 0 1 一 0 1实施G s 1 8 0 5 8 一 2 0 0 0 附录A (标准的附录)对二甲氮基苯甲醛比色法Al 原理 用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基阱，解吸后与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色的连氮化合物，比色定量。A 2 仪器A 2 门具塞刻度试管:2 5 m L,A 2.2 分度吸管:2 0 mL,1 0 mL,5 mL,l mL.A 2.3 分光光度计A 2.
4、4 空气采样器:0 -2 L/mi n,A 2.5 采样管，按以下程序制作:称取1 0.0 g 4 0 6 0目1 0 1 白色担体，放人烧杯中加1 0 0 m L蒸馏水，迅速加热煮沸3 m i n，倾出上部混浊液，加蒸馏水洗涤，直至漂洗液澄清透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表面皿上，平摊均匀，于7 0,C士1 C 下干燥4 0-5 0 m i n，转入干燥器中冷却。称取 4.0 g洗净后担体，平摊在表面皿上，用吸管取 1 1.0 mL硫酸一 乙醇溶液，均匀地滴加在担体上，在通风柜中风干，移人 8 0 C士1 C 恒温干燥箱中，干燥 4 0 mi n(至担体松散为止)，转人干燥器中
5、冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体3 0 0 m g，装人玻璃采样管(长9 0 m m，内径6 m m)中，担体两端以洁净的6 0目 不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封A3 试剂A 3.1 硫酸:优级纯。A 3.2 无水乙醇:优级纯。A 3.3 乙醇:分析纯。A 3.4 一甲基脐:纯度 9 8.5%以上的推进剂级产品。A 3.5 对二甲氨基苯甲醛:分析纯。A 3.6 1 0 1白色担体:4 0 -6 0目。A 3.7 硫酸溶液:。.1 5 m o l/L,A 3.8 硫酸溶液:6 m o l/L,A 3.9 对二甲氨基苯甲醛溶液:称取1 5.0 g 对二甲氨基苯甲醛，溶于5 0 0 m
6、I乙醇中，加硫酸(A 3.功4.2 m工 _，摇匀。室温下可保存二周。A 3.1 0 硫酸乙醇溶液:2 0 0 m L无水乙醇加硫酸溶液(A3.8)3 6 mL，再用无水乙醇稀释至 2 5 0 m 工 _A 3.1 1 标准溶液:在 1 0 0 MI _ 容量瓶中，加人约7 0 mL硫酸溶液(A3.7)，盖上塞子，用注射器在分析天平上以减量法准确称取约0.1 1 5 m l-一甲基脱(称准至。1 m g)，称量时用橡胶小块密封针尖 小心将一甲基拼注人容量瓶中，轻轻摇动，2 0 m i n 后用硫酸溶液(A 3.7)稀释至刻度，摇匀，得1.0 m g/m L标准贮备液，低温下可保存半年。另取一
7、1 0 0 mL容量瓶，加人约 7 0 m l _ 硫酸溶液(A 3.7),1 mL标准贮备液，再用硫酸溶液(A3.7)G B 1 8 0 5 8 一 2 0 0 0稀释至刻度。此为标准溶液，其中一甲基脱含量约为 1 0 p g/mlA 4 采样在采样地点去掉玻璃采样管两端的聚乙烯帽 以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以1 L/m i n速度采空气 3 0-5 0 1。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中，送实验室分析A 5 分析步骤A 5 门对照试验 将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采集空气，采样结束时再用聚乙烯帽密封，留作对照试验。A 5.2 样品处理 将采过
8、样和对照试验的担体，分别转人刻度试管中，用少量硫酸溶液(A3.7)冲洗采样管壁3-4 次，放置 5 m i n，加对二甲氨基苯甲醛溶液 1 0 m L，再用硫酸溶液(A 3.7)稀释至刻度，颠倒 5次混匀，室温下发色3 0 m i n eA 5.3 标准曲线的绘制:取具塞刻度管7 支，各加入3 0 0 m g 涂硫酸担体，两支作空白，其余 5 支分别加人1 0 p g/m l，一甲基腆标准溶液0.2,0.4,0.6,0.8,1.0 m 工 一，再各加对二甲氨基苯甲醛溶液1 0 M L，用硫酸(A3.7)稀释至刻度，各颠倒 5次混匀，在室温下发色 3 0 m i n，然后用 2 c m 比色皿，
9、波长 4 7 0 n m，以蒸馏水为基准调零，分别测每支管上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度为每种溶液的净吸光度。在坐标纸上 绘制一甲基脐含量(p g)-吸光度曲线。A 5.4 测定:按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度后从标准曲线上查出样品中所含一甲基腆的质量(,g)A6 计算见式(All 刀 2c=干 (A1)犷 仍式中:。空气中一甲基麟浓度，mg/m,;阴一 一 测得样品中所含一甲基阱的质量,p g;V。标准状况下的样品体积,LA了 说 明A 7.1 本法的最小检出 浓度为。.0 0 3 1 m g/m (采样体积1 0 0 1 1).测定范围为。0
10、1 0 -2.5 m g/m 。此范围内平均变异系数为3.-6%，平均相对误差为5.5%0A 7.2 空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基胁不干扰一甲基肪测定。偏二甲基脱的氧化产物显正干扰，腆严重干扰一甲基脱测定。A 7.3 环境温度对发色及成色稳定时间有影响。样品吸光度随环境温度升高而降低，因此，应在测定样品的同时校正标准曲线，并按当天室温控制发色时间，见表A1,表 A1温度，发色时间，mi n3 0-6 02 0-6 02 0-5 01 5 3 5G B 1 8 0 5 8 一 2 0 0 0 附录B(标准的附录)气 相 色 谱 法Bl 原理用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中 一 甲基脱，
11、经氢氧化钠溶液解吸,2,4 一 戊二酮衍生、乙酸乙醋提取后，O V-1 7/S u p e l c o p o r，色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性.峰高定量。B 2 仪器B 2.1体B 2.2B 2.3B 2.4空气采样器、采样管同附录A，但用 6 2 0 1 担体代替 1 0 1白色担体，管内装 2 0 0 m g处理过的担 具塞刻度试管 s m l,微量注射器:1 0 川 一，5 0 川。气相色谱仪，氢焰离子化检测器色谱柱:柱长 3 m，内径 4 mm，不锈钢柱。1 5 Y-O V-1 7/S u p e l c o p o r t 8 0 1 0 0 FH充填柱温:1
12、2 4 C -1 3 4 C;汽化室温度:2 6 4 C;检测室温度:2 6 4(;载气 高纯氮,7 0 m l./m i n 口B 3 试剂B 3 门2,4戊二酮:分析纯，B 3.2 乙酸乙醋:分析纯。B 3.3 氢氧化钠:分析纯B 3.4 6 2 0 1 担体:4 0 一6 0目。B 3.5 S u p e l c o p o r t 担体 8 0-1 0 0目。B 3.6 O V-1 7:色谱固定液。B 3.7 硫酸、无水乙醇、一甲基腆,6 m o l/L硫酸溶液、硫酸乙醇溶液:同附录AB 3.8 脱:纯度 9 8.5%以上推进剂级产品。B 3.9 硫酸溶液:0.4 m o t/1 _B
13、 3.1 0 氢氧化钠溶液:称取 6.7 3 2 9 g的氢氧化钠于盛有3 0 0 m l蒸馏水的容量瓶中，冷却至室温后用蒸馏水稀释至 5 0 0 m工-B 4 采样 采样的操作步骤和要求同附录A,B 5 分析步骤s 5.1 对照试验:同附录 AaB 5.2 样品处理:将采过样的担体转人具塞刻度试管中，加 2 m 工 一 氢氧化钠溶液解吸，再加 2 0 u g#.2 川 2.小戊 几 酮，调节p H为9.0.室温下反应 6 0 mi n，用。.5 ml乙酸乙醋提取 3 0 m i n。对照试验担体G B 1 8 0 5 8 一 2 0 0 0也照此处理B 5.3 标准曲线的绘制:同附录A 3.
14、1 1 配制标准贮备液，于5 支具塞刻度试管中，分别加入2 0 0 m g 处理过 6 2 0 1担体，2 ml氢氧化钠溶液，2 0 0 p g阱，再依次加人 5,1 0,1 5,2 0,2 5叮 的一甲基脐标准贮备液，再加人2 I A-2,4 一 戊二酮，摇动后调节p H为9,室温下反应6 0 m i n，用乙酸乙 酷提取3 0 m i n，取1 0 1 A提取液进样，每个浓度重复 3次。以保留时间定性，以平均峰高对一甲基腆含量作图，绘制标准曲线，可参见图 B IB 5.4 测定:按绘制标准曲线的条件，取1 0 川 样品提取液进样，重复3 次，以平均峰高减去对照试验峰高，从标准曲线上求得样品液中所含一甲基麟的质量(1,g)=一|，|!|1月图 B I 一甲基麟色谱图B 6 计算按式(A1)计算。B 7 说明B 7.1 本方法的最小检出浓度为0.0 0 4 2 m g/m (采样体积1 0 0 L),测定范围为0.0 1 m g/m -2.5 m g/m，方法的平均变异系数为2.6%.B 72 加人2 0 0 p g 麟或1 4 0 V g 偏二甲基腆可消除脱和偏二甲 基脱的干扰，并提高方法的灵敏度