1、I C s 7 1.0 8 0.4 0G 1 7HG中 华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准H G/T 3 2 7 1-2 0 0 0H G/T 3 6 7 4-2 0 0 0工 业 氯 乙 酸工 业 氯 甲 烷2 0 0 0-0 6 一 0 5发布20 0 1 一 0 3-0 1实施国 家 石 油 和 化 学 工 业 局发布I C S 7 1.0 8 0.2 0备案号:7 4 9 1-2 0 0 0HG/T 3 6 7 4-2 0 0 0前言 本标准是等效采用日本工业标准 J I S K 1 5 1 6-1 9 8 4(氯甲烷 制定的。本标准与J I S K 1 5 1 6-1 9
2、 8 4 的主要技术差异为:本标准在氯甲烷纯度测定方法中色谱填充柱固定相用邻苯二甲酸二丁醋和聚乙二醇混合固定液，代替甲基硅油固定液。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术归口单位有机分会归口。本标准起草单位:南通江山农药化工股份有限公司。本标准参加起草单位:四川 自贡鸿鹤化工股份有限公司、山东农药工业股份有限公司。本标准主要起草人:王志敏、顾树荣、毛国云、梁聪。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会负责解释。中华人 民共和 国化 工行业标 准HG/T 3 6 7 4-2 0 0 0工 业 氯 甲 烷Me t h y l c h l o r i d e f
3、 o r i n d u s t r i a l u s e范 围 本标准规定了工业氯甲烷的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存等。本标准适用于以甲烷热氯化法、甲醉氢氯化法或农药副产回收法生产的氯甲烷。该产品主要用作有机硅化合物、纤维素醚等有机合成中的生产原料，也可以作为有机化合物的溶剂。分子式:C H,C I 相对分子质量:5 0.4 9按 1 9 9 7 年国际相对原子质量)引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B 1 9 0-1 9 9
4、。危险货物包装标志 G B 1 9 1-1 9 9。包装储运图示标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限 数值的表示方法和判定方法 GB/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化工产品采样总则 GB/T 6 6 8 0-1 9 8 6 液体化工产品采样通则 GB/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(n e q I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)G B/T 9 7 2 2-1 9
5、 8 8 化学试剂 气相色谱法通则 G B 1 4 1 9 3-1 9 9 3 液化气体气瓶充装规定3要求3.1 外观:无色透明液体，无悬浮物。3.2 工业氯甲烷应符合表 1 的要求。表 1要求项目优 等 品一等品合 格 品纯度)9 9.59 9.09 8.0水 分(0.0 1 00.0 8 00.1 5 0酸度(以HC 1 计)(0.0 0 1 50.0 0 50.0 0 8蒸发残渣成0.00 3 00.0 0 50.0 0 8国家石油和化学工业局 20 00-0 6-05批准20 01 一 0 3一 01实施 1 1H G/T 3 6 7 4 一2 0 0 04试验方法 本标准所用的试剂和
6、水均为分析纯试剂和GB/T 6 6 8 2中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 6 0 1,GB/T 6 0 3 规定制备。4 门外观 取冷却至不沸腾程度的试样约1 0 m L于内径约 1 5 m m试管中。附在试管外壁的冰或潮湿用干燥的布揩去，由侧面透视观察应无色透明和无悬浮物。4.2 纯度的测定4.2.1 方法提要 以邻苯二甲酸二丁醋(D B P)和聚乙二醇2 0 0 0(P E G-2 0 0 0)混合固定液分离抓甲烷中 各组分，用热导检测器检测，以面积归一法计算氯甲烷的含量。4.2.2 试剂和材料4.2-2.1 载气:氢气，纯度不低于
7、9 9.s%,4.2-2.2 载体:6 2 0 1 载体，粒度 0.2 0 0.2 8 mm.4.2-2.3 固定液:邻苯二甲酸二丁醋和聚乙二醇 2 0 0 0,4.2.2.4 溶剂:丙酮。4.2.3 仪器、设备4.2-3.1 气相色谱仪:配有热导检测器，其灵敏度和稳定性应符合 G B/T 9 9 2 2 的规定。4.2.3.2 进样器:液体进样阀，或合适的其他液体进样装置，进样装置流程示意图见图 1.放空 1 一采样器i 2 一金属过滤器;3 一毛细管;4 一接载气;5 一接色谱柱 图 1 进样装置流程示意图 金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为2.4 p m,以滤除样品中可能存在的机械杂质
8、，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样品气化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样器出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭出口阀。若钢瓶内压力不足，可充人氮气加压。4.2-3.3 采样器:2 5 0 -1 0 0 0 m I 一 不锈钢钢瓶，内壁抛光，结构尺寸如图2 所示。采 用 说 明:1 J I S K 1 5 1 6-1 9 8 4采用聚甲基硅氧烷 5g和硅藻土 2 0 g为柱填充物。H G/T 3 6 7 4-2 0 0 0 1 一人口阀;2 一安全阀沼一调节管;4 一出口阀 图 2 采样器(单位:m m)2.3
9、.4 采样器导管，结构如图3 所示。1 一排放阀;2 一接口(与采样器人口阀连接)图 3 采样器导管4.2.3.5 色谱柱:柱长 3 m，内径 3-4 mm不锈钢填充柱。4.2-3.6 色谱数据处理机或色谱工作站。4.2.4 色谱分析条件x G/T 3 6 7 4-2 0 0 04.2.4.1 固定相:称取 1.0 g聚乙二醇 2 0 0。于 2 5 0 mL烧杯中，用丙酮作溶剂，在水浴上加热使其完全溶解，再称取1 9.0 g 邻苯二甲酸二丁醋，将两者混匀。然后将1 0 0 g 6 2 0 1 载体缓缓倒入，使完全润湿，涂渍均匀。待溶液挥发干后，移至红外灯下烘干备用。4.2-4.2 色谱柱的装
10、填:将色谱柱的出口端用少许玻璃棉或铜网塞上，然后从出口端抽吸，在轻轻振动下把固定相装人色谱柱。对内 径3 m m的不锈钢柱其装填量约3 g/m o4.2-4.3 色谱柱的老化:通人载气，色谱柱出口与检测器断开，在 9 0-1 0 0 下老化 8 h,4.2-4.4 色谱分析条件推荐值如表2 0 表 2 色谱分析条件推荐值参数条件汽化温度，1 0 0检测温度，1 00柱温度，6 0桥 流,.A1 5 0载气 氢气，mL/mi n4 0进样量，p L3(液体)4.2.5 分析步骤4.2-5.1 采样 将经真空干燥的采样器用干燥的采样器导管与样品容器连接。打开样品容器的阀，再打开采样器导管的排放阀，
11、排出试样，充分置换采样器导管中的空气后，关闭采样器导管的排放阀;再打开采样器的人口阀，使试样以液相进人采样器。采样完成后，采样器导管与样品容器断开，用采样器导管的排放阀调节试样量，使之不超过采样器内容积的8 0 0 0,4.2-5.2 测定 启动仪器，进行必要的调节，以达到表2 推荐的分析条件，或由使用者选择适宜的色谱条件，以 达到合适的分离度。待仪器稳定后准备进样。将已充满液体样品的采样器倒悬于色谱仪上方，采样器出口阀向下，与色谱仪进样阀连接，连接时接口密封，连接管体积尽可能小，以避免空气影响。缓缓打开采样器出口阀，控制进样量，连续进样几次，排除系统中空气后，进样测定，用面积归一化法计算。典
12、型色谱图如图4、图5。相对保留时间见表 3、表 4,les|川州d 1J1 一空气;2 一二甲醚;3-抓甲烷沐一未知物币一氯甲醚;6 一二抓甲烷;7 一三抓甲烷 图4 回收法氯甲烷典型气相色谱图H G/T 3 6 7 4-2 0 0 01 一空气;2-抓甲烷;3-抓乙烷;4-1 1 一 二抓乙烯浦一二抓甲烷 图5 合成法氯甲烷典型气相色谱图 表 3 回收法氯甲烷色谱相对保留时间峰序组 分 名 称相 对 保 留 时 间1空 气02二 甲 醚0.1 0 53抓 甲 烷14未 知 物3.6 65抓 甲醚5.5 66二 抓 甲烷1 0.6 27三 抓 甲烷2 4.3 6表 4 合成法氯甲烷色谱相对保留
13、时间峰序组分名称相 对 保 留时 间1空气02抓甲烷13抓 乙 烷3.2 541,1 一 二抓乙烯6.5 95二 抓 甲 烷1 3.8 94.2.6分析结果 的表述HG/T 3 6 7 4-20 0 0以质量百分数表示的氛甲烷含量x按式(1)计算:AA十 E式X1 0 0 (1)式中:A-氯甲烷的峰面积，C M;浅组分 i 的峰面积，c m,4.2.7 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差不大于0.2%.4.3酸度的测定4.3.1 方法提要 使试样气化，鼓泡进人水中，以吸收试样中所含的酸性物质。以澳甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，计算酸含量。仪器
14、、设备 吸收瓶:结构尺寸如图6所示，或其他可达到同等要求的装置。1 一可互换磨口接头沼一玻璃烧结砂芯 1.-2.图6 吸收瓶(单位:mm)锥形瓶，1 0 0 0 m L,天平:最大称量不小于5 0 0 0 g,感量。1 g.试剂 和溶液 澳甲酚绿指示液:1 0 g/L.氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)=0.0 1 m o l/L,中性水:取 4 0 0 mL水于锥形瓶中，加人澳甲酚绿指示液 4-5 滴，用 0.0 1 m o l/L氢氧化钠标 月.门乙q月.八乙1曰22.22.33.33.-.t勺J勺JIJIJ，JqjqJ勺 .月月确月q月勺月月口月准滴定溶液中和至溶液呈现蓝色。4.
15、3.4 分析步骤H G/T 3 6 7 4 一2 0 0 0 在三只吸收瓶中分别加人1 0 0 m L中性水，用导管串联连接各吸收瓶。将采样器出口阀与第一只吸收瓶连接，开启出口阀，使试样逐个通过吸收瓶。约通人1 0 0 g(精确至 1 g)试样后，关闭出口阀。合并吸收瓶的溶液，移人锥形瓶中。用 0.0 1 m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈蓝色为终点。记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。4.3.5分析结果 的表述 以质量百分数表示的酸含量(以H C l 计)X 按式(2)计算:V c XO.0 3 6 5_ _ _V c X3.6 5 X,一 一 m=二 X 1 0 0=一二 yn
16、 (2)式中:V滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;m试样的质量，9;0.0 3 6 5 与 1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a OH)=1.0 0 0 mo l/L 相当的以克表示的盐酸的 质量。4.3.6 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差不大于。0 0 0 2%,4.4水分的测定4-4.1 方法提要 试样中的水分与电解液中的碘进行定量反应，碘的消耗量可根据电解出相同数量碘所用的电量得到，在数字显示器上读出测定的水质量。4.4.2 仪器、设备4.4-2.1 采样器:如图2所示。4.4-2.2 采样器导管:如图3所示。4.4-2.3 注 射针:长度1 5 0 2 0 0 m m，直径 0.5 m m,4.4-2.4 电量水分测定仪:如图 7 所示，或其他能满足分析要求的水分测定仪。HG/T 3 6 7 4-2 0 0 0 1-阳极室t 2-阴极室t 3 一电解电极;4 一干燥管;5 一试样注人塞t 6 一试样注人口;7 一双铂检测电极;8-隔膜 9-搅拌子 图77 电量水分测