1、H e 2 8 0 0-1 9 9 6前言 本标准是根据我国以往制定的农药国家标准、行业标准和有关资料，结合我国实际情况而制定的。对杀虫单原药的技术要求、试验方法、抽样以及标志、标签、包装、运输和贮存作了详细要求和规定，从而为我国化工行业杀虫单原药提供了统一的技术依据。本标准1 9 9 7 年1 月1日 起实施。从1 9 9 7 年1 月1日 起，所有的杀虫单原药，均应符合本标准要求本标准自实施之日 起，同时代替各相应的地方标准、企业标准。本标准由中华人民共和国化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准负责起草单位:化学工业部沈阳化工研究院，漂阳化工厂参加起草。
2、本标准主要起草人:许来威、张雪冰、朱维祥、林仁钦、赵忠、李雅琴。中华人民共和国化工行业标准H G 2 8 0 0-1 9 9 6杀 虫 单 原 药本品有效成分杀虫单的其他名称、结构式和物化参数如下:化学名称:一水合二甲基一 氢代一 2-(1,3 一 二磺酸单钠硫代丙基)按结构式:C H,C H,S S OI-N H-C H告(N a ),H2 O/C H,实验式:C,H N O,S,N a相对分子质量:3 5 1.4 2(按 1 9 9 1生物性质:杀虫性能;熔点:1 4 2.5 0C(分解);C H2 S S 0a年国际相对原子质量);溶解度(g/L,2 0 0C):水 5 0 0，甲醇 2
3、 0，丙酮 2.5 X 1 0-,;稳定性:在 5 0 以下密闭贮存稼定。1 范围本标准规定了杀虫单原药的要求、试验方法，以及标志、标签、包装本标准适用于由杀虫单及其生产中产生的杂质组成的杀虫单原药、运输、贮存。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 0 1-8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 2 5 0-8 9 极限数值的表示方法和判定方法 G B/T 1 6 0 1-1 9 9 3 农药p H值的测定方法
4、 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-8 8 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-8 3 农药包装通则 G B/T 6 6 8 2-9 2 分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)G B 6 8 5 3-8 6 p H基准试剂磷酸二氢钾 G B/T 9 0 0 8-8 8 液相色谱法术语3 要求3.1 外观:白色至微黄色粉状固体，无可见外来杂质。3.2 杀虫单原药应符合表 1 要求。中华人民共和国化学工业部 1 9 9 6-0 4-1 0 批准1 9 9 7 一 0 1 一 0 1 实施H
5、 G2 8 0 0 一1 9 9 6表 1 杀虫单原药控制项目指标项目指标 优 等品一等品合格品杀虫单含量，炜)9 8.09 5.09 0。0抓化钠含量，%蕊1，03 05 Q硫代硫酸钠含量，写O 5王.01.5加热减量，%石0.31 卜 02 0p H值范围弓0 5。54 试验方法 除另有说明，本试验所使用的试剂均为分析纯，水应符合G B/T6 6 8 2 中的三级水规格41 抽样 按照G B/Tl 右。5 中原药采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量应不少于2 5 0 9。4。2 鉴别试验 H P L C 高效液相色谱法)本鉴别试验可与杀虫单含量的测定同时进行。在相同的色谱
6、操作条件下，试样溶液主峰的保留时间与标样溶液杀虫单色谱峰的保留时间，其相对变化应在1.5%以内。T L C(薄层色谱)试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点，其R f 值应一致。展开条件为:流动相，甲醇+乙酸乙醋=6 十4(V/V);固定相，硅胶G或硅胶G F Z，、。IR(红外光谱法)试样与标样在4 o QO一4 O o c。一，范围内的红外光谱图，应没有明显差异。月.3 杀虫单含量的测定431 高效液相色谱法(仲裁法)4 3飞.1 方法提要 试样用水溶解，以。.o 35m ol/L磷酸二氢钾水溶液为流动相，在以CI。为填料的液相色谱柱上进行反相高效液谱分离，有效成分用外标法峰
7、面积定盘。43.1.2 试剂和溶液 水:新燕二次蒸馏水;磷酸二氢钾:符合G B6 8 5 3;流动相:称取48 9 磷酸二氢钾，溶于l o 00m L二次蒸馏水中，经G S 玻璃砂芯漏斗过滤，并经超声波浴槽脱气20rn i n，密封保存;杀虫单标样:已知含量，)的.0%(仍/观)。4。3。1.3 仪器 高效液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀;色谱数据处理机;色谱柱:4，6 m m(i d)x 2 5 O m m不锈钢柱，内装SPe r i o o r b C I，1 0 拜 rn填充物;过滤器:滤膜孔径约0.5 尸 m;微量进样器:50拼 L。431.4 液相色谱操作条件 柱温:室
8、沮(温差变化应不大于2);流动相流量:1.O m L/m i 川 检测波长:2 42n m;8 9 8H G 2 8 0 0-1 9 9 6进样体积:2 0,L,保留时间:硫代硫酸钠约2.0 mi n，杀虫单异构体约 2.3 mi n，杀虫单约 3.3 mi n(见图 llo32 I-硫代硫酸钠1 2-杀虫单异构体;3,5,6,7 一未知杂质;4-杀虫单 图 1 杀虫单原药液相色谱图 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数;可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.1.5 测定步骇 a)标样溶液的配制 称取杀虫单标样。.0 9 g(精确至。.0 0 0 2 g)，于
9、1 0 0 m L容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀。b)试样溶液的配制 称取含杀虫单。0 9 g 的试样(精确至。.0 0 0 2 g)，于1 0 0 m L容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀。再用。5 t a n 孔径滤膜过滤。c)测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于1。%后，按“标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液”顺序进样分析.4.3.16 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中杀虫单的峰面积分别进行平均。杀虫单的质量百分含$X,-,按式(1)计算:X,_,二式中 A,试样溶液中杀虫单峰面积的平均值;A z-标样溶液中杀虫单峰
10、面积的平均值;m试样的质A,g:m2杀虫单标样的质I.g t 尸 标样中杀虫单的质t百分含量。4.3-1.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.5%.4.3.2 非水滴定法4.3-2.1 方法提要A,MP.P A2 m,。二(1)用石油醚萃取除去试样中原有的沙蚕毒、游离胺抓化物等杂质，在盐酸介质中加热水解，杀虫单有效成分生成二氢沙蚕毒，加碱中和至碱性，二氢沙蚕毒被氧化成沙蚕毒，用四抓化碳、石油醚混合溶剂萃取。在非水介质中，沙蚕毒能与盐酸定t反应生成沙蚕毒盐酸盐，根据盐酸标准溶液的用量计算杀虫单 1)礴酸二里钾级冲 溶液与有机溶剂(如甲醉)混合后易析出礴酸盐，从而堵塞液路系统。因此在使用
11、该流动相前，应 将液谱仪液路系统完全过波至水相;在试脸结束后，应将液路系统中的流动相用二次燕馏水彻底冲净.再过渡至有机相。H G 2 8 0 0-1 9 9 6有效成分含量4.3-2,2 试剂和溶液 氢氧化 钠溶液:c(N a O H)一 2 m o t/L;氢氧化钠:饱和溶液;亚硫酸钠:磷酸氢二钠溶液:c(N a,H P O,1 2 H,O)=0.3 m o t/L;无水碳酸钠:基准试剂;四氯化碳;石油醚(沸程 3 0 -6 0 或 6 0-9 0 C);萃取溶剂:四抓化碳+石油醚=3+2(V/V)混合溶剂;异丙醇;乙二醇;异丙醇、乙二醉混合溶剂:异丙醇+乙二醉=2 1(V l Y);冰乙酸
12、;酚酞溶液:2 g/L;百里香酚蓝溶液:2 9/L;棍合指示液:3 份2 g/L酚酞溶液与1 份2 g/L百里香酚蓝溶液混合;盐酸。4.3-2.3 仪器 酸式微量滴定管:1 0 m L,A级;容量瓶:5 0 m L;移液管:2 mL.4.3-2-4 非水盐酸标准滴定溶液的配制和标定 配制 量取 9.0 mL浓盐酸，注人 1 0 0 0 m L异丙醇、乙二醇混合溶剂中，充分摇匀，放置 2 4 h,标定 称取。.1 g(精确至。0 0 0 2 g)无水碳酸钠(经2 7 0-3 0 0 亡 烘干至恒量)置于2 5 0 m l，三角瓶中，加人 4-5 m L冰乙酸，在电炉_ L 缓慢加热溶解并蒸发至干
13、，加 3 5 mL异丙醇、乙二醇混合溶剂溶解残渣，加5 0 m l四抓化碳、石油醚混合溶剂和2 g/L百里香酚蓝指示液3 滴，用。1 m o l/L非水盐酸标准滴定溶液滴定至溶液呈红色。在相同条件下做空白测定。非水盐酸标准滴定溶液的浓度c(m o l/L)按式(2)计算:=77-不0 X 0.0 5 2 9 9”.。，。.，一(2)式中:功无水碳酸钠的质量，9;V,消耗非水盐酸标准滴定溶液的体积，mL;V,空白测定消耗非水盐酸标准滴定溶液的体积，mL;0.0 5 2 9 9 与 1.0 0 m L盐酸标准滴定溶液C c(H C I)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的无水碳酸钠的
14、 质量。4.3.2.5 测定步骤 称取8.0 g 试样(精确至。0 0 0 1 g),置于5 0 m L容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管准确吸取2.0 0 m L置于5 0 m L试管中，加3 滴混合指示液，用2 m o I/L氢氧化钠中和至溶液呈紫色，加5 mL石油醚振荡萃取 5 m i n，静置分层后，用吸管尽量将有机相吸出(弃去)，接着按上述方法重复萃取一次，用移液管沿试管壁周围加8 mL浓盐酸。H G 2 8 0 0-1 9 9 6 将盛有试样的试管置于沸水浴中，加热6 m i n，试液完全移人1 2 5 m L分液漏斗中，用约3 0 m L水分4-5 次洗涤试管，洗涤液
15、并人同一分液漏斗中;加5 滴混合指示液，用饱和氢氧化钠溶液在摇动下逐滴缓缓加人中和至溶液呈黄色，再用 2 m o l/L氢氧化钠继续中和至溶液出现萦色(p H=9-9-5);加0.3 m o l/L 磷酸氢二钠溶液1 0 m L，摇匀，加约2 g A硫酸钠，振摇使之完全溶解，放置2 m i n，加1 5 m L四抓化碳、石油醚混合溶剂萃取 6 m i n(每分钟摇 2 0 0 次)，静皿分层后，将萃取液移人 2 5 0 m L三角瓶中，接着按上法重复萃取两次.萃取液并人同一三角瓶中，加3 5 m L异丙醇、乙二醉混合溶剂和2 g/L百里香酚蓝指示液3 滴，用0.1 m o l/L非水盐酸标准滴
16、定溶液滴定至溶液呈红色。在相同条件下做空白测定。杀虫单有效成分的质量百分含最X,_ 2 按式(3)计算:X,_ zc(V,一 V o)X 0.3 5 1 4m X 晶 X 1+0.0 0 0 9(t,一。，X 1 0 0，:(3)式中:非水盐酸标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,消耗非水盐酸标准滴定溶液的体积,m L;V,空白测定消耗非水盐酸标准滴定溶液的体积，m L;m 试样质1$,g;t o-标定标准溶液时的温度，;八 滴定试样时的温度，。3 5 1 4 与1.0 0 m L非水盐酸标准溶液C c(H C 1)=1.0 0 0 m o l/L)相当的以克表示的杀虫单的质盘;0.0 0 0 9 异丙醇、乙二醉混合溶剂膨胀系数。412.6 允许差 本方法平行测定结果之差，应不大于0.8 写。4.4 抓化钠含量的测定4.4.1 方法提要 试样用无离子水溶解后，用硝酸和过氧化氢将硫代硫酸根和杀虫单等干扰物质破坏后，以硫酸铁被作指示荆，用银盆法测定氛化钠含量。4.4.2 试剂和溶液 苯甲醇;硝酸银标准溶液:(掩N 0,)=0.1 m o l/L，按G B/T 6 0 1 中4.2 1