1、中华人民共和国化工行业标准H G 2 4 6 5.1 一 9 3乙草胺原药1 主题内容与适用范围 本标准规定了乙 草胺原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以2.6-甲、乙 基笨胺，氯乙酸，三聚甲 醛为主要原料，经酞化、缩合工艺合成的乙草胺原药，应无外来杂质。有效成分:乙 草胺 化学名称:2 气 乙基-6，甲 荃-N-(乙 氧甲 基-2-氯代乙 酞替苯胺 I S O通用名称:A c e t o c h l o t 结构式:武 H，C,-C H QC Is 经验式:CH,p C IN O,相对分子质量:2 6 7.7 7(按1 9 8 9 年国际相对原子质量计
2、)生物性质:除草剂2 引用标准 G B 6 0 1 化 学试剂 滴定分 析(容 量分析)用 标准 溶 液的制 备 G B/T 1 6 0 0 农药水分测定方法 G B 1 6 0 4 农药验收规则 G B 1 6 0 6 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求31 外观:棕色或萦色均相透明液体，3.2 乙草胺原药应符合下列指标要求无可见外来杂质。项目乙草胺含t水分酸度(以H z 3 0,计)优等品 9 3.0 0.3 0.1指标90.0 80.00.4 0.40.1 012夯蕊成中华人民共和国化学工业部1 9 9 3 一 0 7 一 0 5 批准1 9 9 4 一
3、0 1 一 0 1 实施H G 2 4 6 5.1 一 9 34 试验方法 除另有说明，本标准所使用的试剂均为分析纯试剂，水应符合G B 6 6 8 2 中三级水规格。4.1 乙草胺的测定4.1.1 鉴别试验 本鉴别试验可与乙草胺含量的测定同时进行。如果试样溶液主(色谱)峰的保留时间与标样溶液乙草胺的保留时间相对差在1.5%以内，就可以确认试样的有效成分就是乙草胺，如用上述方法鉴别有疑问时，至少要用另一种方法进行鉴别。4.1.2 乙草胺含量的测定4.1.2.1 方法提要 试样用三氯甲 烷溶解，以邻苯二甲酸二正戊酷为内 标物，使用5%S E-3 0/C h r o m o o r b W-H P
4、 为填充物的不锈钢柱和氢焰离子化检测器，对乙草胺进行气相色谱分离和测定。4.1.2.2 试剂和溶液 乙草胺标样:已知含量i9 8%(-/-);内标物:邻苯二甲酸二正戊酷，不应含有干扰分析的杂质;固定液S E-3 0;载体:C h r o m o s o r b W-H P 1 5 0-1 8 0 F a m(8 0-1 0 0 目);内标溶液:8 g/L邻苯二甲酸二正戊酷三氯甲 烷溶液。置冰箱中 保存，恢复至室温后方可使用。4.1-2-3 仪器 气相色谱仪:具火焰离子化检测器;色谱数据处理机;色谱柱:2 m X 3 m m(id)不锈钢柱;柱填充物 5%S E-3 0/C h r o m o
5、s o r b W-H P(l 5。一1 8 0 p m)微量进样器:I O p L,4.1.2-4 色谱柱的制备 a.固定液的涂演 称取约。.5 g S E-3 0 于2 0 0 m L的烧杯中，加入少许三氯甲烷，用玻璃棒搅拌，使S E-3 0 完全溶解，再加人适量的三氯甲 烷(以 溶剂恰好浸没载体为宜)，搅匀。将已 称好的l o g 载体一次倒人上述烧杯中，将烧杯放在6 0 的水浴中，并不时轻轻摇动烧杯使之处于均一状态。待溶剂挥发近干。将烧杯置于1 0 0 0C烘箱中，干燥1 h,b.色谱柱的填充 将清洁、干燥的色谱柱的人口端连一漏斗，出口端包一干净纱布，并用洁净橡皮管与真空泵相连。开启真
6、空泵，由漏斗处分次倒入填充物，同时不断轻敲柱壁，使填充物紧密均匀地装满色谱柱，然后在柱两端各塞一小团玻璃棉并适当压紧，以保持填充物不被移动。c.色谱柱的老化 将色谱柱人口 端与汽化室相连，出口 端暂不接检测器。以约2 0 m L/m i n 的载气流速，分阶段升温至2 5 0 C，并在此温度下，至少老化2 4 h,降温后将柱出口 端与检测器相连.4.1.2.5 气相色谱操作条件 温度 柱室:2 1 5 C;汽化室:2 8 0 0C;检测室:2 8 0 C;气体流速H G 2 4 6 5.1 一 9 3 载气(N i),4 0 m L/mi n;氢气:4 0 m L/m in;空气:4 0 0
7、m L/mi n;进样量 1.O p L,相对保留值 乙草胺;1.0 0(约 6 m i n);内标物:2.0 0,乙草胺原药气相色谱图 1 一乙草胺;2 一内 标物 上述操作条件系典型操作参数，可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。4.1.2.6 测定步骤 8.标样溶液的配制 称取约含乙草胺 0.0 9 g 标样(精确至0.0 0 0 1 g),置于2 5 m L具塞容量瓶中，用移液管准确移入l O m L内标溶液，摇匀。b.试样溶液的配制 称取约含乙草胺0.0 9 g 的试样(精确至0.0 0 0 1 g),置于2 5 m L 具塞容量瓶中，用移液管准确移人l O m L
8、内 标溶液，摇匀。c.测定H G 2 4 6 5 1 一 9 3 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.2 l,按照下列顺序进行气相色谱分析:a.标样溶液山 试样溶液;c.试样溶液;d 标样溶液。41.2.了 计算 将测得的a,d 和b,c 乙草胺与内标物峰面积之比分别进行平均。乙草胺质量百分含量X,按式(1)计算:X,=r,m,wr,刀a 2(1)式中:开 1 标样溶液中乙草胺与内标物峰面积比的平均值;r 2 试样溶液中乙草胺与内标物峰面积比的平均值;二 1 标样的质量，9;m 2 试样的质量，9;二标样的纯度
9、，(%，/二)。4.12.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大子1.5%;取其平均值作为报出结果。4.2 水分的测定 按G B/T 1 6 0。中 的 卡尔 费 休法测定4.3 酸度的测定4.3-1 试剂和溶液 氢氧化钠(G B 6 2 9);冰乙酸(G B 6?6);丙酮(G B 6 8 6)重蒸馏;氢氧化 钠标准滴定液;c(N a O F 3)二。.0 2 m o l/L;缓冲溶液:将l O O m L 1 2 4 g/L乙酸溶液和1 0 0 m L 4 0 g/L 氢氧化钠溶液混合，用水稀释1 O O O m L a4.3.2 仪器 p H计:准确至。1,p H计需有温度补偿或温度校
10、正图 表;电磁搅拌;玻璃电 极:使用前需在蒸馏水中浸泡2 4 h;饱和甘汞电极。4 3.3 分析步骤4.3.3.1 使用上述电极和P H计，在2 0 时测定S O m L重蒸馏丙酮和S m L缓冲溶液的混合液的P H值。4.3-3.2 称取l o g 试样(精 确至。.0 1 g)?T 于1 0 0 m L 烧杯中，用5 0 m L 重蒸 馏丙酮溶解，加5 m L 水，混合均匀.在上述相同的条件下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定到2 0 时丙酮一缓冲溶液混合液的p H值即为终点。4.3式中4 计算以质量百分数表示的乙草 胺的酸度X:按式(2)计算:X:一 cV X 0.0 4 9 X 1 0 0m
11、一 一 一 一(:):V-滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;c-氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;，试样质量X 8 30.0 4 9 与1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液C c(N a O H)=1.O O O M O T/L 相当的以克表示的硫酸的质H G 2 4 6 5.1 一 9 3量5 检验规则5.1 取样方法 按G B 1 6 0 5 中乳剂和液体状态的采样方法进行。采用随机方法确定取样的包装件;最终取样量应不少于 2 5 0-L e5.2 验收规则 按照G B 1 6 0 4 标准进行验收。6 标志、包装、运翰和贮存6.，乙草胺原药的包装和标志应符合
12、G B 3 7 9 6 中的有关规定，并加商标。6.2 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放、避免与皮肤、眼睛接触、防止由口鼻吸入。6.3 包装件应贮存在通风、干燥(低温)的室内仓库中。堆码方式应符合安全、搬运方便的原则。6.4 保证期:在规定贮存条件下，乙草胺原药的保证期，从生产日 期算起，至少为1 年。在保证期内，各项指标都应符合本标准要求。H G 2 4 6 5.1 一 9 3 附录A乙草胺含t气相色谱测定方法 (补充件)A l 下述二方法可用作生产控制分析。A l.1 方法 工:A l.1.，方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二正戊酷为内标物，用5%S E-3 0/C
13、 h r o m o s o r b W A W D MC S(1 8 02 5 即m)为填充物的2 m不锈钢色谱柱和热导池检测器，对乙草胺进行气相色谱分离和测定。A l.1.2标样和试样溶液的配制内 标 溶 次 、0 g/L 邻 苯 二 甲 酸 兰 正 戊 酷 丙 酮 溶 液，b.标样和试样溶液 分别称取约含乙草胺0.l o g 的标样和试样(精确至。.0 0 0 l g),置于二个具塞小玻璃瓶中，用移液管各加入 2 m L内标溶液，摇匀。1.3 色谱操作条件柱室:2 2 0 C，汽化室:2 8 0 0C;检测器室:2 5 0 0C;载气(H )流 速:4 0 m L/m in;桥流:1 7
14、 0 m A;进样量:4 W L;保留时间:乙草胺约l m i n;邻苯二甲酸二正戊酷:约3.5 m i n e:.，方法 1:方法提要月.月.月.AAA试样用二甲苯溶解，以六氯苯为内标物，用 1 0 0/n S E-3 0/1 0 1 硅烷化载体(1 8 0.2 5 0 k m)为填充物的2 m不锈钢色谱柱和热导池检测器，对乙草胺进行气相色谱分离和测定(峰高定量法)。A l.2.2标样和试样溶液的配制内标溶液 l 6 g/L 六氯苯二甲 苯溶液 b标样和试样溶液 分别称取约含乙草胺0.l o g 的标样和试样(精确至0.0 0 0 l g),置于二个具塞小玻璃瓶中，用移液管各加入5 m L内 标溶液摇匀。A l.2.3 色谱操作条件 柱室:2 0 0 C，汽化室:3 0 0 C;检测器室:2 5 0 C;载气(H 2)流速:6 0 m L/m i n;桥流:1 5 0 m A;进样量:4 p L;保留时间:六氯苯约5 m i n;乙草胺约8 m i n.H G 2 4 6 5.1 一 9 3附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出。本标准由化工部沈阳化工研究院技术归口。本标准由化工部沈阳化工研究院负责起草，昆山化工厂参加起草。本标准主要起草人王玉凡、张雪冰、顾顺兴、袁伟健、樊蓉、庞光明、俞亚良。