1、广 东 化 工 2023 年 第 6 期 164 第 50 卷 总第 488 期 影响混合二甲苯收率及质量的因素分析影响混合二甲苯收率及质量的因素分析 范峥1，邹夫应1,2，李天敏2(1西安石油大学，陕西 西安 710065；2中石油庆阳石化分公司，甘肃 庆阳 745000)摘 要结合某石化公司 130 万吨/年连续重整装置生产过程中的实际情况，探讨了影响混合二甲苯收率及质量的原因并提出了优化措施。结果表明：影响装置二甲苯收率主要原因是重整进料性质，装置二甲苯月收率大于 18%时，加裂重石脑油掺量均大于 25%，故在生产过程中需关注原料组分的变化，及时调整进料量。当催化剂氯含量偏低时，部分烷烃
2、及环烷烃未转化为芳烃，使得二甲苯产品非芳烃含量增加，因此再生催化剂氯质量分数控制在 1.1%1.3%。适当提高脱庚烷塔灵敏板温度以降低混合二甲苯中甲苯及非芳烃含量，同时调整二甲苯塔操作尽量回收二甲苯提高二甲苯收率，目前混合二甲苯收率为 13.82%。为解决该重整装置重整汽油干点较高影响汽油调和的问题，提出对重整装置二甲苯塔增设塔侧线抽出线。同时通过改变两个白土罐前后串、并联顺序保证混合二甲苯质量持续合格，并且提出重整生成油液相加氢项目以改善二甲苯产品溴指数控制难的问题。关键词连续重整；混合二甲苯收率及质量；催化剂 中图分类号TQ 文献标识码A 文章编号1007-1865(2023)06-016
3、4-03 Analysis of Factors Affecting Yield and Quality of Mixed Xylene Fan Zheng1,Zou Fuying1,2,Li Tianmin2(1.College of Chemistry and Chemical Engineering,Xian Shiyou University,Xian 710065；2.PetroChina Qing Yang Petrochemical Company,Qingyang 745000,China)Abstract:Based on the actual situation of 1.
4、3 million tons/year continuous reforming unit in Huabei Petrochemical Company,the causes affecting the yield and quality of mixed xylene were discussed and the optimization measures were put forward.The results show that the main reason that affects the yield of xylene is the nature of reforming fee
5、d.When the monthly yield of xylene is greater than 18%,the content of cracked heavy naphtha is greater than 25%,so it is necessary to pay attention to the change of raw material composition and adjust the feed amount in time.When the chlorine content of the catalyst is low,some alkanes and cycloalka
6、nes are not converted into aromatics,which makes the non-aromatics content of xylene products increase.Therefore,the chlorine content of the regenerated catalyst is controlled within 1.1%1.3%.The temperature of the sensitive plate of the deheptane tower should be appropriately increased to reduce th
7、e content of toluene and non-aromatic hydrocarbon in the mixed xylene.At the same time,the operation of the xylene tower should be adjusted to recover xylene as far as possible to improve the yield of xylene.At present,the yield of the mixed xylene is 13.82%.In order to solve the problem that the hi
8、gh dry point of reforming gasoline in No.3 reforming unit affects the blending of gasoline,it is proposed to add the side line extraction line to the xylene tower of reforming unit.At the same time,the mixed xylene quality was guaranteed to be qualified continuously by changing the sequence of the t
9、wo white clay tanks,and the project of oil phase hydrogenation for reforming generation was proposed to improve the problem of bromine index control of xylene products.Keywords:continuous reforming；yield and quality of mixed xylene；catalyst 某石化公司 130 万吨/年连续重整装置主要以轻烃回收石脑油及加氢裂化重石脑油为原料，生产高辛烷值汽油组分及混合二甲苯
10、和苯等产品，同时还副产含氢气体、液化气、戊烷油及燃料气等。在典型的催化重整生成油中，芳烃产品的比例大约为 B/T/X(苯/甲苯/二甲苯)=1/5.3/3.2，产物中基本上各组分以平衡含量存在，结果是高价值的苯和二甲苯含量低，而低价值的甲苯含量很高，一般占芳烃的 50 wt%1，因此提高二甲苯收率及产品质量具有重要意义，本文将从重整原料、重整反应深度、催化剂氯含量及白土活性等几个方面对二甲苯收率及质量的影响进行分析，从而得出对二甲苯生产更为有利的操作条件。1 混合二甲苯生产工艺流程及质量指标混合二甲苯生产工艺流程及质量指标 1.1 混合二甲苯产品生产工艺流程 以预处理部分的加氢精制石脑油和加氢裂
11、化石脑油为原料，在临氢和超低压的环境下，通过径向移动床反应器将原料中环烷烃和烷烃主要转化为芳烃，反应产物进入产物分离罐中进行气液分离。产物分离罐的液相物料依次进入脱戊烷塔、脱C6 塔、脱 C7 塔和二甲苯塔，脱 C7 塔底 C8+组分经换热后送至 C8+组分白土罐进行脱烯烃，白土罐脱除烯烃后的 C8+组分经换热后进入二甲苯塔，二甲苯塔顶回流罐内液体即混合二甲苯产品经换热后，一部分作为回流返回塔顶，另一部分经冷却后作为产品送出装置。其工艺流程如图 1 所示。图图1 连续重整装置生产混合二甲苯流程示意图连续重整装置生产混合二甲苯流程示意图 Fig.1 Flow diagram of continu
12、ous reforming unit producing mixed xylene 1.2 混合二甲苯产品的质量指标 溴指数、非芳含量、甲苯含量、C9+芳烃含量、馏程、酸洗比色、外观、中性实验等都是反应混合二甲苯指标的主要参数2，其中质量指标良好的参数为溴指数在50 mg/L、甲苯0.5%、C9+芳烃1%，产品无色透明等。收稿日期 2022-11-22 作者简介 邹夫应(1994-)，男，甘肃天水人，工程师，主要研究方向为化工过程人工智能优化。2023 年 第 6 期 广 东 化 工 第 50 卷 总第 488 期 165 2 混合二甲苯产品收率和质量影响因素分析混合二甲苯产品收率和质量影响因
13、素分析 混合二甲苯产品收率和质量的主要影响因素有重整原料组分变化、重整反应深度、分馏塔操作条件、催化剂氯含量和白土活性变化等3。2.1 重整原料影响 某石化公司重整装置的预加氢原料来自上游常减压装置的直馏石脑油和加氢裂化重石脑油，原料中的芳烃潜含量直接决定了二甲苯的收率。重整反应过程中，C8 环烷烃脱氢芳构化反应对生产二甲苯贡献最高，故重整装置进料中 C8 组分的含量及其类型直接关系到混合二甲苯收率的大小和质量4-5，从表 1、表 2 可以看出，加氢裂化重石脑油较直馏石脑油二甲苯产率更高，并且加裂重石脑油掺炼比例越高，其二甲苯收率越高，装置二甲苯月收率大于 18%时，加裂重石脑油掺量均大于 2
14、5%，说明对于生产二甲苯，加裂重石属于比较优质的原料。表表1 重整进料对二甲苯产率的影响重整进料对二甲苯产率的影响 Tab.1 Effect of reforming feed on yield of xylene 加氢裂化重石脑油 直馏石脑油 直馏石脑油+加氢裂化重石脑油 重整进料/(t/h)89 89.5 95.2 97.2 152.3 152.8 一反温降/113 109.3 97.3 96.3 103.8 103.5 二甲苯产量/(t/h)20.5 19.4 13.91 15.5 28.09 27.85 二甲苯产率/%23.1 21.6 14.6 15.9 18.44 18.23 表表
15、2 加裂重石脑油掺炼比例对二甲苯收率的影响加裂重石脑油掺炼比例对二甲苯收率的影响 Tab.2 Effect of mixing ratio of cracked heavy naphtha on yield of xylene 日期 2019 年 12 月 2020 年 1 月 2020 年 6 月 二甲苯收率/%18.12 18.90 13.82 加裂重石脑油掺炼比例/%27.22 28.47 11.53 预加氢轻石脑油拔出率/%15.53 18.70 14.90 反应苛刻度(RON)100.62 101.12 101.42 该装置目前主要生产富含芳烃的高辛烷值汽油组分，而生产高辛烷值汽油实
16、沸点馏程通常为 80180，生产芳烃馏程通常为 60145，因此所需的石脑油原料馏程一般控制在60180。其进料的初馏点和终馏点分别由常压装置控制和重整装置控制，故我装置将终馏点设定为 180，符合馏程范围的选择。2.2 反应温度的影响 在重整反应中的调解手段有反应压力、空速、氢油比、反应温度及进料量等，但是一般只有反应温度及进料量作为调节手段。从热力学角度分析，环烷烃脱氢反应属于强吸热反应，因此随着反应温度升高，芳烃产率增加。在实际生产过程中，该类反应主要发生在第一反应器中，如图二所示第一反应器的温降与芳烃产率的关系也可说明温度对芳烃产率的影响。因此提高反应温度，不仅可以提高芳烃转化率，而且还能降低二甲苯产品中非芳含量，保证产品质量6。图注：图中曲线由上到下依次为二甲苯产量、重整反应总温降、一反温降、重整进料量 图图2 第一反应器温降与二甲苯产量的关系第一反应器温降与二甲苯产量的关系 Fig.2 Relationship between temperature drop in the first reactor and xylene production 2.3 催化剂氯含量的影响