1、福建轻纺2 0 2 3年8 月第8 期2种生活污水中总氮分析方法的适宜性分析江娟（福建省厦门环境监测中心站，福建厦门36 10 2 2）摘要：总氮是反映水体所受污染程度的重要指标，准确测定排入地表水的生活污水中总氮含量非常重要。碱性过硫酸钾消解法、连续流动分析法是目前常用的总氮分析方法。文章以城镇净化厂出水为研究对象，对上述2 种分析方法开展对比实验。研究表明，2 种方法均具有良好的精确度，满足水质监测的技术要求。传统手工的碱性过硫酸钾法测定值低于连续流动分析法，对于执法监测，判定排放达标与否，使用连续流动分析法更为合适；而对于日常出水水质变化观察，碱性过硫酸钾法成本更低，更适合。关键词：生活
2、污水；总氮分析；紫外分光光度法；连续流动Doi:10.3969/j.issn.1007-550X.2023.08.010中图分类号：X832；0 6 57.32文献标识码：A文章编号：10 0 7-550 X（2 0 2 3）0 8-0 0 51-0 40引言水中总氮是指样品中溶解态氮及悬浮物中氮的总和，包括硝氮、氨氮等无机氮和大部分有机含氮化合物中的氮 1。目前，河流、湖库等城市地表水总氮不纳入环境质量考核，但地表水体中总氮含量超出环境承载力，将会威胁水生态健康。生活污水是高氮废水的典型代表，城镇水质净化厂出水一般直接排入周围地表水体，并且污水排放总量逐年增加，已经成为我国部分湖泊和河流发生
3、富营养化的主要原因之一 2 。做好生活污水的总氮监测，对控制水体受污染程度、保证水体的自净能力，至关重要。水中总氮的分析方法主要有紫外分光光度法、离子色谱法、气相分析吸收光谱法等。其中，紫外分光光度法在实际监测工作中应用最广，并且延伸出的HJ636一2 0 12 水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（以下简称“手工法”）1、HJ6672013、H J6 6 8 2 0 13盐酸萘乙二胺分光光度法（以下简称“盐酸萘乙二胺法”）2 种分析方法 3、4 。这2 种分析方法前处理均使用过硫酸钾来消解水样，而在测试定量上存在着本质差异：前者是在2 2 0 nm波长处测得消解后水样吸光值，由于该波
4、长下有机物也会被吸收，因此同时测定2 7 5nm波长处吸收值，用来校正消解后水样中硝酸盐氮值；后者则是将消解后水样经镉柱还原，采用重氮-偶氮法定量获得亚硝酸盐氮值。2 种测试方法各有千秋，且均适用于与生活污水，但却未见研究展开方法对比。本研究从厦门市2 家城镇水质净化厂采集水样，分别采用手工法、盐酸萘乙二胺法进行分析测试，围绕结果展开讨论，以期对专家学者、实验室选择适宜的分析方法提供依据。1实验部分1.1方法原理手工法原理见HJ636一2 0 12 水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 1 相关内容。盐酸萘乙二胺法原理见HJ667-2013水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法
5、 3】收稿日期：2 0 2 3-0 4-19作者简介：江娟（19 9 2 一），硕士，主要从事水质环境监测、大气降尘分析。E-mai1:。福建轻纺51江娟：2 种生活污水中总氮分析方法的适宜性分析相关内容。1.2主要仪器与试剂根据水中总氮测定采用的方法不同，实验所用仪器及其配套试剂如表1所示。表1实验仪器方法仪器厂家ZEAKWAY手工法岛津盐酸茶乙二胺法SEAL实验用水：为新鲜制备的、电阻率 10 MQcm(25）的无氨水。主要试剂：过硫酸钾、盐酸、硫酸（均为优级纯），氢氧化钠、硼酸、氯化钠、硫酸钠、咪唑、曲拉通、磺胺、NEDD（均为分析纯）。标准溶液：GSB05-1144-2000硝酸盐氮溶
6、液，批号10 2 12 4，标准值：50 0 mg/L。标准样品：GSB07-3168-2014水质总氮，批号2 0 32 7 7，真值：0.7 0 5mg/L，不确定度：0.0 6 0mg/L。1.3水水样的采集与保存水样参照HJ91.1一2 0 19 的相关规定在厦门2 家水质净化厂出口采集水样，用硫酸酸化至pH2，保存于聚乙烯瓶中，常温保存，带回实验室后在7 d内进行测定。1.4实验步骤手工法：将市售有证标准溶液稀释至10.0 mg/L后，分别量取0.0 0、0.50、1.0 0、3.0 0、5.0 0 和7.00ml于2 5mL具塞比色管中，得到对应总氮（以氮计）含量分别为0.0 0、
7、5.0 0、10.0、30.0、50.0和7 0.0 g的校准系列，用于绘制标准曲线。同时分别量取4.0 mL水样于2 5mL具塞比色管中，将上述待测样品稀释至10.0 mL后，参照HJ63620121进行消解、测定。盐酸萘乙二胺法：将市售有证标准溶液稀释至25.0mg/L后，再分别稀释，得到浓度梯度为0.0 0、0.40、0.8 0、1.2 0、2.4 0、3.6 0、5.0 0、8.0 0 m g/L的校准系列，与稀释5倍后的水样一同放置于样品杯中，由SEALAA3系统的进样器按程序依次取样、测定，具体操作过程参照HJ66720133以及SEALAA3流动注射分析仪操作手册测定。实验准确度
8、控制：将有证标准样品稀释2 5倍后，与样品一同采用手工法、盐酸萘乙二胺法2 种方法分别进行测定，测试结果应在其给出的不确定度范围仪器型号GF36DA高压灭菌锅UV-1900i紫外分光光度计AA3连续流动分析仪内；对样品进行加标回收率测试，手工法应在9 0%110%之间，盐酸萘乙二胺法应在8 0%12 0%之间。2结果与分析2.1校准有效性检查0.80.70.60.50.40.30.20.100手工法标准曲线如图1所示，Y=0.0102X+0.0011R=0.9994，空白试验的校正吸光（Ab=Ab220-2Ab275）为0.0 2 1Ab220=0.029，A b 2 7 5=0.0 0 4)
9、，均满足HJ636一2 0 12 中的质控要求。12000010000080006000040000200000盐酸萘乙二胺法标准曲线如图2 所示，Y=10586X+10876，R=0.9 9 9 9，实验空白低于方法检出限，均满足HJ667一2 0 13中的质控要求。y=0.0102x+0.0011R=0.99941020图1手工法校准曲线V=10586x+10876R2=0.999926硝酸盐氮浓度/mg/L图2盐酸萘乙二胺法校准曲线30硝酸盐氮含里/ug）405060870801052福建轻纺福建轻纺2 0 2 3年8 月第8 期2.2标准样品测定结果表2 标准样品测试结果方法手工法结果
10、0.72 mg/L注：按方法标准测定结果保留到小数点后2 位。针对浓度为0.7 0 5土0.0 6 0 mg/L的总氮标准样品，采用手工法和盐酸萘乙二胺法2 种方法分别进行测定，结果显示（表2），2 种分析方法的测定结果均在不确定度范围内，实验操作的准确度均符合要求。所选用的总氮标准样品在2 种测试方法下，相对偏差5.0%），而对于同一的标准样品，2 种分析方法无显著差异（相对偏差2.8%）。可见，对于性质简单的洁净水样，例如地表水、地下水，两种分析方法差异不大，均适宜，然而，对于成分复杂、水质变化较大的生活污水，由于手工法的局限性，加之其中有机成分的干扰，容易导致实验结果偏低，这可能会影响排
11、放达标与否的判定，而若采用盐酸萘乙二胺法则能较好避免了消解不彻底、氨气溢出等问题，更能真实反映出水水质情况。但盐酸萘乙二胺法的使用成本高，受仪器、环境等非人为因素影响大，在充分做好手工法相关质控措施的前提下，该方法更适合于满足日常跟踪、不同污水处理厂水质对比分析等监测需求。表3生活污水中总氮浓度测试结果手工法A220A2751#0.2952#0.324盐酸茶乙二胺法AsAs-Ab0.0330.2290.0200.284p(mg/L)0.2085.070.2636.42注：“*”盐酸萘乙二胺法结果由SEALAA3中的数据传输与处理系统自动计算得出。福建轻纺53加标回收率101.8%98.6%p(
12、mg/L)*5.817.47加标回收率101.9%95.3%江娟：2 种生活污水中总氮分析方法的适宜性分析参考文献：1环境保护部.水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法：HJ636一2 0 12 S.北京：中国环境科学出版社出版，2 0 12.2狄斐，隋倩雯，陈彦霖，等.基于厌氧氨氧化的城镇生活污水深度脱氮工艺研究 J.环境科学学报，2 0 2 1,4 1（0 1：8 3-9 1.3环境保护部.水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法：HJ667一2 0 13 S.北京：中国环境科学出版社出版，2 0 13.4环境保护部.水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法：HJ668一
13、2 0 13 S.北京：中国环境科学出版社出版，2 0 13.5郭姿珠.水体中总氮测定方法的研究 D.长沙：中南大学,2 0 0 8.6陈广银，曹海南，潘义欣，等.牲畜养殖污水总氮测定方法的比较及差异分析 J.家畜生态学报，2 0 2 2,4 3（6）：4 8-54.（上接第50 页）参考文献：1胡慧芳，欧忠辉，唐彤彤.财税政策对企业研发的影响实效一一以战略性新兴产业为经验证据 J.东南学术,2 0 2 2（0 5：141-152.2郭玥.政府创新补助的信号传递机制与企业创新 J.中国工业经济，2 0 18（0 9：9 8-116.3李万福，杜静，张怀.创新补助究竟有没有激励企业创新自主投资一
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