1、2014年普通高等学校招生全国统一考试（福建卷）理科综合化学部分6下列有关物质应用的说法正确的是A生石灰用作食品抗氧剂 B.盐类都可作调味品C铝罐可久盛食醋 D.小苏打是面包发酵粉的主要成分【答案】D 【解析】生石灰用于做干燥剂，不能用作食品抗氧化剂，A错误；氯化钠可以用于调味品，B错误；铝与食醋反应，C错误；小苏打是面包发酵剂的主要成分之一，D正确。7下列关于乙醇的说法不正确的是 A可用纤维素的水解产物制取 B.可由乙烯通过加成反应制取C与乙醛互为同分异构体 D.通过取代反应可制取乙酸乙酯【答案】C【解析】乙醇可以用纤维素的水解产物葡萄糖来制取，A正确；乙烯加成得乙醇，B正确；乙醇分子式为C
2、2H6O，乙醛分子式为C2H4O，C 错误；乙醇和乙酸发生取代反应可制取乙酸乙酯，D正确。8下列实验能达到目的的是A只滴加氨水鉴别NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4四种溶液B将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体C用萃取分液的方法除去酒精中的水D用可见光束照射以区别溶液和胶体【答案】D【解析】氨水与氯化镁氯化铝反应均生成白色沉淀，A错误；氯化铵溶液蒸干分解生成氨气和氯化氢，B错误；酒精和水互溶，C错误；区分胶体和溶液用丁达尔效应，D正确。9常温下，下列各组物质中，Y既能与X反应又能与Z反应的是XYZNaOH溶液Al(OH)3稀硫酸KOH溶液SiO2浓盐酸O2N2H2FeCl3溶液C
3、u浓硝酸A B C D【答案】B【解析】氢氧化铝既能与盐酸反应又能与氢氧化钠反应，正确；二氧化硅不与盐酸反应，错误；氮气与氧气和氢气常温下不反应，错误；铜与氯化铁反应，与浓硝酸反应，正确。10下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是A溶质的电离方程式为NaHCO3Na H CO32 B25 时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3 )c(CO32 )D温度升高，c(HCO3 )增大【答案】B【解析】碳酸氢钠电离出碳酸氢根，A错误；温度不变，Kw不变，但物质的量增加，B正确；根据电荷守恒，c(Na)c(H)c(OH
4、)c(HCO3 )2c(CO32 )，C错误；温度升高，水解程度增大，D错误。11某原电池装置如右图所示，电池总反应为2AgCl22AgCl。下列说法正确的是A正极反应为AgCl eAg ClB放电时，交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成C若用NaCl溶液代替盐酸，则电池总反应随之改变D当电路中转移0.01 mol e时，交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子【答案】D.【解析】正极反应为氯气得电子与银离子变成氯化银沉淀，A错误；放电时交换膜右侧不会出现大量沉淀，B错误；氯化钠代替盐酸，电池总反应不变，C错误；当电路中转移0.01mole时，左侧溶液中减少0.02mol离子，D正确。12在一
5、定条件下，N2O分解的部分实验数据如下：反应时间/min0102030405060708090100(N2O)/molL-10.1000.0900.0800.0700.0600.0500.0400.0300.0200.0100.000下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是(注：图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间， 1、2均表示N2O初始浓度且12) A B C D【答案】A【解析】半衰期是一定值，与浓度无关，A正确；浓度越大，反应速率越快，到达平衡所用时间越短，B错误；半衰期是一定值，与浓度无关，C错误；浓度越大，物质的转化率不一定变大，D错误。第II卷23(15分)元素周
6、期表中第VIIA族元素的单质及其化合物的用途广泛。（1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是 (填序号)。aCl2、Br2、I2的熔点 b Cl2、Br2、I2的氧化性cHCl、HBr、HI的热稳定性 d HCl、HBr、HI的酸性（3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶体完成I中反应的总化学方程式：NaClH2ONaClO3 。II中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体析出的原因是 。（4）一定条件，在水溶液中1 mol Cl、Cl
7、O(x1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右图所示。D是 (填离子符号)。BAC反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。【答案】（15分）（1）（2）b、c（3） 1 NaCl+ 3 H2O= 1 NaClO3+ 3 H2 复分解反应 室温下，氯酸钾在水中的溶解度明显小于其他晶体 （4）ClO4 3 ClO()=ClO3()+2Cl() H=117KJmol1【解析】（1）与氯元素同主族的短周期元素位F，原子结构示意图为：（2） 能作为非金属性判断的依据是单质之间的氧化性顺序，b正确，气态氢化物的热稳定性顺序，c正确；单质的熔沸点和氢化物的酸性不是判断依据。（3） 根据氧化还原反应得失电
8、子守恒，1 NaCl+ 3 H2O= 1 NaClO3+ 3 H2；氯酸钠与氯化钾反应生成氯酸钾，反应类型为复分解反应，能析出晶体的原因是氯酸钾的溶解度小于其他晶体。（4） 根据图像，D物质中化合价为+7，则D是ClO4则根据化合价可得反应方程式为：3 ClO()=ClO3()+2Cl() H=63+0-360=-117 KJmol1。24(15分)铁及其化合物与生产、生活关系密切。（1）右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。该电化腐蚀称为 。图中A、B、C、D四个区域，生成铁锈最多的是 (填字母)。（2）用废铁皮制取铁红(Fe2O3)的部分流程示意图如下：步骤I若温度过高，
9、将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为 。步骤II中发生反应：4Fe(NO3)2O2(2n4)H2O2Fe2O3nH2O8HNO3，反应产生的HNO3又将废铁皮中的铁转化为Fe(NO3)2，该反应的化学方程式为 。上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是 (任写一项)。（3）已知t时，反应FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)的平衡常数K0.25。t时，反应达到平衡时n(CO)：n(CO2) 。若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s)，并通入xmolCO，t时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%，则x 。【答案】（15分）（1）吸氧腐蚀 B（2）4HNO34NO2
10、+O2+2H2O 4Fe+10HNO3=4Fe(NO3)3+NH4NO3+3H2O 氮氧化物排放少（或其他合理答案）（3） 4:1 0.05【解析】（1）由图看出，在海水中，该电化腐蚀属于吸氧腐蚀，在ABCD四个区域中，生成铁锈最多是B区，能接触到氧气。（2）浓硝酸分解的化学方程式为4HNO34NO2+O2+2H2O,硝酸氧化 废铁皮中铁的化学方程式为4Fe+10HNO3=4Fe(NO3)3+NH4NO3+3H2O，生产过程中体现绿色思想的是整个过程中氮氧化物排放减少。根据反应FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)，平衡常数K为0.25，因为固体的浓度为1，则反应达到平衡时n(CO)：n
11、(CO2)=4:1，若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s)，并通入xmolCO，t时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为率为50%，FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)起始 0.02 x 0 0变化 0.01 0.01 0.01 0.01平衡时 0.01 x-0.01 0.01 0.01 根据平衡常数K=0.25得：，解得x=0.05。25(15分)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验一 焦亚硫酸钠的制取采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置II中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为：Na2SO
12、3SO2Na2S2O5（1）装置I中产生气体的化学方程式为 。（2）要从装置II中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是 。（3）装置III用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为 (填序号)。实验二 焦亚硫酸钠的性质Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。（4）证明NaHSO3溶液中HSO3 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是 (填序号)。a测定溶液的pH b加入Ba(OH)2溶液 c加入盐酸 d加入品红溶液 e用蓝色石蕊试纸检测（5）检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是 。实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定（6）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡
13、萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2I22H2OH2SO42HI)按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为 gL1。在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。【答案】（15分）（1）Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2+H2O（或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2+H2O）（2）过滤（3）d（4）a、e（5）取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀
14、生成（6） 0.16 偏低【解析】（1）装置1是制备二氧化硫气体，反应方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2+H2O（或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2+H2O）（2） 要从装置II中得到晶体，可采取的措施是过滤；（3）装置III用于处理尾气，可选用的最合理装置是d，a装置缺少与外界相通，错误；b易发生倒吸，错误；c装置倒扣的漏斗进入水中，错误。（4）证明NaHSO3溶液中HSO3 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是测定溶液的pH，pH小于7，则电离程度大于水解程度，a正确；加入氢氧化钡反应生成亚硫酸钡沉淀，和盐酸反应生成气体二氧化硫；无法判断电离程度
15、和水解程度；亚硫酸根和亚硫酸氢根都不能使品红褪色，不能采用；用蓝色石蕊试纸检验，若变红则电离大于水解，e正确。（5）检验变质的方法是取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。（6）根据反应方程式可得: SO2I22H2OH2SO42HI。碘的物质的量为0.01002510-3=2.510-4mol，则抗氧化剂的残留量为2.510-4mol64g/mol=0.16g；若碘化钾部分被氧化，则需要二氧化硫的物质的量减少，则所求浓度偏低。31化学物质结构与性质(13分)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似
16、，具有层状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如右图所示。（1）基态硼原子的电子排布式为 。（2）关于这两种晶体的说法，正确的是 (填序号)。a立方相氮化硼含有键和键，所以硬度大 b六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软c两种晶体中的BN键均为共价键 d两种晶体均为分子晶体（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ，其结构与石墨相似却不导电，原因是 。（4）立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为 。该晶体的天然矿物在青藏高原在下约300Km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实，推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件
17、应是 。（5）NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1mo NH4BF4含有 mol配位键。【答案】（13分）（1）1s22s22p1（2）b、c（3）平面三角形 层状结构中没有自由移动的电子 （4）sp3 高温、高压（5）2【解析】（1）基态硼原子的电子排布式为1s22s22p1；（2） 立方相氮化硼是sp3杂化，a错误；六方相氮化硼是层状结构，层间作用力小，质地软，b正确；两种晶体均为共价键，c正确；立方相氮化硼为原子晶体，d错误。（3） 六方相氮化硼层内一个硼原子与相邻N原子空间构成平面三角形，结构与石墨相似，但B原子最外层只有3个电子，没有自由移动的电子，故不能导电。（
18、4） 立方相氮化硼是sp3杂化，根据天热矿物在青藏高原300km的古地壳中发现，可以推出反应条件为高温高压。（5）铵根中含有1mol配位键，BF4-含有1mol配位键，共2mol。32化学有机化学基础(13分)叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 甲 乙 丙（1）甲中显酸性的官能团是 (填名称)。（2）下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是7：5 b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d属于苯酚的同系物（3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。a含有 b在稀硫酸中水解有乙酸生成（4）甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：步骤I的反应类型是 。步骤I和IV在合成甲过程中的目的是 。步骤IV反应的化学方程式为 。【答案】（13分）（1）羧基（2）a、c（3）（4）取代反应 保护氨基 【解析】（1）甲的结构简式为，显酸性的官能团为羧基；（2） 根据乙的结构简式，分子中碳原子为7，N原子个数为5，a选项正确；不含苯环，b错误；含有氨基能与盐酸反应，含有氯素原子可以与氢氧化钠反应，c正确；不属于酚类，d错误。（3） 丁，且在稀硫酸中水解有乙酸生成，则丁含有酯基，结构简式为（4） 由题给信息可知，反应I为取代反应，步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基；步骤IV反应的化学方程式为