1、北京化工大学 2005 年攻读硕士学位研究生入学考试(复试)应用化学综合 样题 注意事项 1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。2.答题时可不抄题，但必须写清题号。3.答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。一、选择题（每题可有一个或多个正确答案，每题一、选择题（每题可有一个或多个正确答案，每题 1 分，共分，共 15 分）分）1下列化合物中，哪个不具孤电子对()。(A)H2O (B)NH3 (C)NH4+(D)H2S 2以下分子中，那个偶极矩不为零()。(A)BeCl2 (B)SO2 (C)SnCl2 (D)CO2 3要使氨气干燥，应将其通过下列哪种干燥剂()。(A)
2、浓H2SO4（B）CaCl2 (C)P2O5 (D)NaOH(s)4N2O4分子中存在()键。(A)一个34 （B）两个34（C）一个68 (D)两个68 5用硫化钠处理下列硫化物时，不能被溶解的是()。(A)As2S3 (B)Sb2S3 (C)Bi2S3 (D)SnS26当CN-与Cu2+在水溶液中起反应时，CN-起的作用是()。(A)还原剂（B）氧化剂(C)络合剂(D)起碱的作用 7下面一些宏观过程可看作可逆过程的有()。(A)摩擦生热（B）0 oC时冰熔化成水(C)电流通过金属发热(D)火柴燃烧 8把固体 NaAc 加到 HAc 稀溶液中，则 pH 将()。(A)增高（B）不受影响(C)
3、下降(D)先下降后增高 9.设 i 为理想混合气体中的一个组分，下面正确的是（）(A)pi/p=Vi/V=ni/n (B)piVpVi=niRT (C)piVi=niRT (D)都正确 10.某液体混合物由状态A变化到状态B，经历两条不同的途径，其热、功、内能变化、焓变化分别为Q1、W1、U1、H1和Q2、W2、U2、H2，则（）。(A)Q1W1Q2W2 (B)U1W1U2W2 (C)H1Q1H2Q2 (D)U1H1U2H211 预使一过程的G0，应满足的条件是（）。1 (A)可逆绝热过程 (B)恒容绝热且只作膨胀功的过程 (C)恒温恒压且只作膨胀功的可逆过程 (D)恒温恒容且只作膨胀功的可逆
4、过程 12.溶剂服从拉乌尔定律同时溶质服从亨利定律的二元溶液是（）。(A)稀溶液 (B)理想溶液(C)实际溶液(D)共轭溶液 13.对于两组分系统能平衡共存的最多相数为（）。(A)1 (B)2 (C)3 (D)4 14将反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O 设计成电池，下列正确的是（）。(A)Pt,H2(g)|OH-(aq)|O2(g),Pt (B)Pt,H2(g)|H(aq)|O2(g),Pt(C)Pt,O2(g)|OH-(aq)|H(aq)|H2(g),Pt (D)Pt,H2(g)|OH-(aq)|H(aq)|O2(g),Pt 15.反应：产物为物质 B，若提高温度对产品产率有利，这表
5、明活化能（）。(A)E1E2,E1E3(B)E2E1,E2E3 (C)E1E2,E1E1,E3E2 二、填空题（二、填空题（1-3 题每空题每空 1 分；分；4-9 题每空题每空 2 分；共分；共 18 分）分）1四硫氰二氯合铬(III)酸铵的化学式为 。2镧系元素+3 价离子半径从镧至镥随原子序数增大而 。这种现象被称为 。由于此原因，从而使Ln(OH)3的碱性随原子序数的增大而 。3硫酸、硒酸、碲酸的酸性顺序是 （以分子式表示），它们分别是 酸（强酸或弱酸）。4对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，当反应进度 =0.01 mol时，N2、H2、NH3的变化量(ni)分别为 mol
6、.5.某容器有合成氨的原料气氮和氢，二者的物质的量之比为 1：3，则该混合气体的平均摩尔质量为 g/mol.6.1 摩尔理想气体经恒压加热温度升高 1o C,则该过程的功为 。7268K 及 101.325kPa 下，1mol 过冷液态苯凝固为固态苯，放热 9874J/mol，此时的熵变化为-35.65 J/(mol.K)。若有 2mol 的苯发生这样的不可逆相变化，则系统的G 。8.在 1173K时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，其反应为 2CuO(s)=Cu2O(s)+0.5O2(g)，测得平衡时氧的压力为 1.672kPa,则其反应的平衡常数Kpo 为 。29已知 298K时，Zn+Fe2
7、+=Zn2+Fe的 Eo=0.323V，则平衡常数为 。三、判断题（每题三、判断题（每题 1 分，共分，共 10 分分;对者打“”，错者打“”）对者打“”，错者打“”）1质量作用定律适用于任何化学反应。（）2反应活化能越大，其反应速率也越大。（）3冰在室温下自动熔化成水，是熵变起了主要作用的结果.()4核外电子的运动状态必需用四个量子数才能确定。（）5G 是化学反应自发进行的判断的依据。（）6内能、热、功都是状态函数。（）7氢键是共价键，因为他们都具有方向性和饱和性。（）8在 AgCl 溶液中加入 NaCl 固体，体系中存在着同离子效应，同时也存在着盐效应。（）9相同温度下，纯水或 0.1 m
8、ol/L HCl或 0.1 mol/L NaOH体系中,C(H+)与C(OH-)的积都相等。（）10正离子以极化作用为主，负离子以变形作用为主。（）四、简答题（每题四、简答题（每题 3 分，共分，共 15 分）分）1用价层电子对互斥理论推断下列各分子的空间构型。(1)SF4 (2)XeF4 (3)NCl3 (4)SnCl22原子轨道d x2-y2是对称还是对称？分子轨道2p*为u对称，那么2p*是何种对称？3.热力学第三定律中为什么要求必须是“完美晶体”？4.当电解质溶液的浓度增加时，开始时电导率增加，当溶液的浓度增加到一定程度后，电导率会发生什么变化，为什么？5Langmuir 吸附理论的基
9、本假设是什么？五、综合应用题五、综合应用题(共共 30 分分)1.（本小题 8 分）已知某原电池的正极是氢电极（p(H2)=10325 Pa），负极的电极电势是恒定的。当氢电极中pH=4.008 时，该电池的电动势是 0.412 V；如果氢电极中所用的溶液改为一未知C(H+)的缓冲溶液，又重新测得原电池的电动势为 0.427 V，计算该缓冲溶液的H+浓度和pH值。如该缓冲溶液中C(HA)=1.0 mol/L，C(A-)=0.10 mol/L，求该弱酸HA的理解常数。2（本小题 12 分）1mol、-10 oC、101.325kPa的过冷水在-10 oC、101.325kPa条件下结为冰，求此过
10、程系统的S、G、环境的S(环)及整个隔离系统的S(隔离)。已知冰在 30时的熔化焓为fusHm(273.15K)=6020 J mol-1，冰的摩尔定压热容为Cp,m(s)=37.6 Jmol-1K-1，水的摩尔定压热容为Cp,m(l)=75.3 Jmol-1K-1。3.（本小题 10 分）在一个抽空的容器中放有NH4Cl，当加热至 613K时，固态的NH4Cl部分分解，平衡总压为 104.6kPa。如换以NH4I，在同样情况下的平衡总压为18.8kPa。如果把NH4Cl和NH4I放在一起，613K时的平衡总压是多少？假设气体为理想气体。4.（英语考生选做，其它语种考生必做，（英语考生选做，其
11、它语种考生必做，12 分）分）又一个黑色的固态铁的化合物A，溶于盐酸时可得浅绿色溶液B，同时放出有臭味的气体C,将此气体导入硫酸铜溶液中得到黑色沉淀D。若将Cl2通入B溶液中，则溶液变成棕黄色E，再加入KSCN，溶液变成血红色F。问A、B、C、D、E、F各为何物？并写出有关化学反应方程式。六、英译汉（考英语的考生必做，考其它语种的考生选做，六、英译汉（考英语的考生必做，考其它语种的考生选做，12 分）分）The earliest applications of computational methods in chemistry were made by quantum theorists,w
12、ho were trying to find accurate methods of calculating the electronic structure of molecules.Both the internal electronic energy of molecules and the distribution of electron charge in a molecule are obtained by solving the Schrdinger equation.This equation can be solved exactly only for a few very
13、simple problems of interest in chemistry,for example,the electronic structure of hydrogen atom.It is from these exact solutions that our insight into chemical structure has developed;the concept atomic orbital comes directly from the solutions of the Schrdinger equation for the hydrogen atom.But eve
14、n for the hydrogen molecule,an exact solution of the Schrdinger equation is impossible without the use of numerical methods.Chemists during the 1930s were using analog computers(and even mechanical desk calculators)to solve the Schrdinger equation numerically,and they were able to determine the bond
15、 energy of the hydrogen molecule to within 10 percent of the presently accepted experimental value.Of course,molecular structure can be determined by many experimental methods as well,for example,by X-ray diffraction,molecular spectroscopy,or magnetic resonance.In each of these experimental methods,
16、the availability of computer-based methods of analyzing data has made possible the determination of structures for more complex than could have been done 20 years ago.For example,the complete three-dimensional structures of biologically significant molecules such as myoglobin(肌血球素),an oxygen-carryin
17、g protein that is similar to hemoglobin(血色素)and contain more than one hundred atoms,has been completely worked out using X-ray diffraction and computer reduction of data.4物理化学硕士生复试要求物理化学硕士生复试要求 2001 年 10 月 30 日 一、英语（考查阅读文献能力）（20%）二、综合测试（考查知识面）（20%）三、专业基础知识 (1)物理化学 参考书 天津大学（第三版）（30%）第九章 表面化学 第十章 化学动力
18、学基础 第十一章 各类特殊反应的动力学（催化作用部分）(2)结构化学 参考书 周公度 北京大学出版社（第三版）（30%）第二章 原子的结构和性质 第三章 双原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 无机化学综合 样题 注意事项 1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。2.答题时可不抄题，但必须写清题号。3.答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。一、选择题（每题仅有一个正确答案，每题 1 分，共 15 分）1.某基态元素原子的 4p 亚层达到半满状态，此元素原子的次外电子层上的电子数为 。(A)(18)e (B)8e
19、(C)(818)e (D)18e 2.下列基态原子中，第一电离能最大的是 。(A)Al (B)Si (C)P (D)S 3.下列分子或离子中键角最大的是 。(A)NH3 (B)PCl4+(C)BF3 (D)H2O 4.在 MgS,ZnS,CdS 和 HgS 中，阳离子变形性最大的是 。(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Cd2+(D)Hg2+5.与fHom(H2O,l)=-285.0kJmol-1对应的反应式为 。(A)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)(B)2H(g)+O(g)=H2O(l)(C)2H(g)+1/2 O2(g)=H2O(l)(D)H2(g)+1/2 O2(g)=H2O(l
20、)6.下列碳酸盐中热分解温度最低的是 。(A)BeCO3 (B)MgCO3(C)CaCO3 (D)BaCO37.下列物质中属缺电子化合物的是 。(A)B2H6 (B)Be2Cl4 (C)C2H6 (D)Si2H68.BiCl3的水解产物为 。(A)Bi(OH)3(B)BiOCl (C)Bi(OH)Cl2(D)Bi2O39.用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂为 。(A)三乙醇胺 (B)KCN (C)草酸 (D)抗坏血酸 10.AgI 在下列相同浓度的溶液中，溶解最多的是 。(A)Na2S2O3 (B)KCN (C)KSCN (D)NH3H2O 11.在其原子具有下列外层电子构型
21、的各元素中，电负性最大的是 。(A)ns2 (B)ns2np3 (C)(n-1)d3ns2 (D)ns2np5 112.在下列分子的有关性质中，不能用分子轨道理论解释的是 。(A)N2分子中E(2p)E(2p)；(B)O2分子中不存在双键而键级为 2；(C)B2分子的形成取决于两个B原子间形成2p键(D)乙烯分子中键垂直于键 13.某 金 属 离 子 M2+可 以 生 成 两 种 不 同 的 配 离 子 MX42-和 MY42-，K(MX42-)K(MY42-)。若在MX42-溶液中加入含有Y-的试剂，可能发生某种取代反应。下列有关叙述中，错误的是 。(A)取代反应为：MX42-+4Y-MY4
22、2-+4X-(B)由于K(MX42-)1(C)当Y-的量足够时，反应必然向右进行(D)配离子的这种取代反应，实际应用中并不多见 14.原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为 2 的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有 。(A)2 种 (B)8 种 (C)3 种 (D)18 种 15.下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是 。(A)晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序(B)分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物(C)八面体场中，中心离子的分裂能0=10Dq，所以八面体配合物的分裂能都相等(D)晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在 二、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的画，错误
23、的画）是非题（判断下列叙述是否正确，正确的画，错误的画）(每题每题 1 分，共分，共 16 分分)1.乙烷裂解生成乙烯，C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)。在实际生产中常在恒温恒压下采用加入过量水蒸气的方法来提高乙烯的产率，这是因为H2O(g)的加入，同时以相同倍数降低了p(C2H6)、p(C2H4)、p(H2),使平衡向右移动。2.催化剂只能改变反应的活化能，不能改变反应的热效应。3.已知E(Pb2+/Pb)=0.126V，E(Sn2+/Sn)=0.136V，则反应Pb2+SnPb+Sn2+必定自左向右进行。4.E(PbO2/Pb2+)E(PbO2/PbSO4)。5.原子序数为 33
24、的元素，其原子核外 M 亚层的电子数是 23。6.在同一周期的主族元素中,从左到右具有与族序数相同氧化值的离子半径依次增大。7.在多电子原子中，核外电子的能级只与主量子数 n 有关，n 越大，能级越高。8.沸点高的物质，其分子极化率一定大。9.根据价层电子对互斥理论,当中心原子采用sp3d杂化轨道成键时，所有键角均为 90。10.O3是反磁性的极性分子。211.将Ag2CO3(s)放入盐酸中将产生CO2和清液。12.在实验室中MnO2(s)仅与浓HCl加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使E(MnO2/Mn2+)增大。13.非金属元素组成的化合物都不是离子化合物。14.由磁矩测出在Fe(C
25、N)63-中，中心离子的d轨道上有 1 个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(eg)轨道上。15、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。16、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。三、填空题（每空 0.5 分，共 15 分）1.按照价层电子对互斥理论，SiF4的中心原子的孤电子对数LP为 ，键电子对数BP为 ，价层电子对数VP为 ，SiF4的中心原子杂化类型为 ，SiF4分子的几何构型为 。2.原子轨道线性组合形成分子轨道所遵
26、循的三条基本原则是(1)，(2)和(3)。3.鉴定Fe3+时用 试剂，实验现象为 ；鉴定Ni2+时用 试剂，实验现象为 。4.难溶强电解质A2B3（不考虑水解）的溶解度为s molL-1，则其溶度积常数K o sp为 。5.(NH4)2FeCl5(H2O)中文名称为 ，配位原子为 ，配位数为 。6.已知O2分子的分子轨道能级顺序为1s*1s2s*2s2px2py2pz*2py*2pz*2px，则O2+的分子轨道表示为：，价键结构式为 键级为 。7.在 1molL-1的盐酸介质中用Fe3+标准溶液滴定Sn2+，达化学计量点时的电位为 。已知：o(Fe3+/Fe2+)=0.68V，o(Sn4+/S
27、n2+)=0.14V。8.假定氢原子处于两种状态：(1)电子在 n=1 的原子轨道上运动；(2)电子在 n=3 的原子轨道上运动；那么状态_的氢原子能量较低；状态_的氢原子失去一个电子需要较多的能量。9、外层电子排布为3s23p6的+1价离子是_，+2价离子是_，-1价离子是_，-2 价离子是_。10、氧化铜是_色固体，_溶于水，它属于_性氧化物，_溶于氯化铵溶液。3四、完成并配平反应方程式（每题 2 分，共 10 分）1.Al2(SO4)3+NaHCO3（溶液中反应）2.在KI溶液中不断通入Cl23.在过量的NaOH溶液中，用H2O2将Cr(III)氧化为Cr(VI)4.SnCl2发生水解反
28、应的方程式 5.(NH4)2Cr2O7加热分解 五、简答题（每题 3 分，共 12 分）1.怎样正确理解“s 电子云是球形对称的”这句话？2.许多难溶于水的化学试剂如难溶碳酸盐、硫化物、银盐、钡盐、铬酸盐等常采用沉淀法合成。沉淀工艺条件一般是溶液宜适当稀一点，合成温度宜高一点，加沉淀剂宜慢一点，从所获产品的晶粒大小、纯度考虑，这是为什么？3.一艘专门装运浓H2SO4的铁贮罐船，常年使用难免有酸滴漏，工人往往用水冲洗。一次船体检修，把酸罐吊起，对被腐蚀的铁板进行切割、焊接，刚一点火就发生爆炸，为什么？4.以铁为原料制备氯化亚铁时，如何防止高铁生成？制备氯化高铁时如何防止亚铁生成？六、分析题（共
29、8 分）化合物A是一种不溶于水的暗绿色固体，但它能溶于硝酸生成浅粉色溶液B，将B与浓HNO3和KClO3共煮沸便可生成棕色沉淀C，将该沉淀C与NaOH和Na2O2共熔，它就转化为绿色化合物D，D可溶于盐酸溶液中，生成紫色溶液E及少量沉淀C，将C加入酸性的H2O2溶液中，便有气体F生成，同时生成溶液B，在溶液B中加入少量的NaOH溶液，生成白色沉淀G，G迅速变成褐色沉淀H。请确认每个字母所代表的物质并写出C在酸性条件下与H2O2反应和C在碱性条件下与Na2O2反应的方程式。七、计算题 1.（本小题 6 分）在热力学标准态，298K时电对Ag+/Ag(oA=0.80V)和电对Fe3+/Fe2+(o
30、A=0.77V组成原电池，求：(1)该电池反应的标准平衡常数Ko298K；(2)当c(Ag+)=0.010 molL-1，c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10 molL-1时电池的电动势。2.（本小题 8 分）已知Kosp(CuS)=6.3 10-36，Kosp(ZnS)=2.5 10-22，Koa,1(H2S)=1.32 10-7，Koa,2(H2S)=7.10 10-15。在含有 0.050 molL-1 Cu2+和 0.050 molL-1 Zn2+的溶液中通入H2S使之饱和，试计算平衡时溶液中Cu2+、Zn2+和H+的浓度。3.（考英语的考生选做，考其它语种的考生必做，10 分）欲
31、配制pH=4.70 的缓冲溶液 500mL，问需用 50mL 1.0 molL-1NaOH溶液和多少体 4积的 1.0 molL-1HAc混合？需要加水多少？已知K (HAc)=1.810-5。八、英译汉（考英语的考生必做，考其它语种的考生选做，10 分）During the past decade,synthetic coordination chemistry has evolved to include supramolecular synthesis for organizing molecular building blocks into supramolecular assembl
32、ies.Within this area,two exciting fields that continue to attract intense interest are coordination polymers and molecular architectures.The former is based on the assembly of one-to three-dimensional composite organic/inorganic frameworks,while the latter focuses on the construction of discrete sup
33、ramolecular architectures with defined shape and size.The key difference between the two areas is the topologies（拓扑，布局）adopted by the structures,either polymeric or discrete.Interestingly,while the structures are often treated as two distinct groups,the same synthetic strategies are,in fact,utilized
34、 in both fields.This suggests that a reactive,synthetic interconversion between these two structural classes is possible as long as the same building blocks are involved.This process and the structural relationship between discrete and polymeric constructs has recently been described as supramolecul
35、ar isomerism,which is a useful concept for thinking about the synthetic processes involved in obtaining these two structural classes and,potentially,for guiding syntheses to obtain structures with desired topologies.5北京化工大学应用数学专业硕士研究生复试科目及北京化工大学应用数学专业硕士研究生复试科目及 考试大纲考试大纲 常微分方程考试大纲：常微分方程考试大纲：1、基本概念 掌握
36、有关常微分方程的一些基本概念：线性、非线性、齐次、非齐次、通解、特解等。2、熟练掌握所列参考书的第二章求解一阶常微分方程的初等解法。3、理解并掌握解的存在惟一性定理、解的延拓及解对初值的连续性和可微性定理的证明过程和证明方法。4、理解线性微分方程的一般理论，即解的性质与结构；掌握求常系数齐次线性 微分方程的基本解组的特征根法；求常系数非齐次线性方程的特解的待定系数法和 Laplace 变换法；了解复值解；求一般非齐次线性方程的特解常数变易法；求一般二阶齐次线性方程的特解的幂级数解法。5、理解线性方程组解的存在惟一性定理；掌握线性微分方程组的一般理论，包括：解的代数结构，常系数线性方程组基解矩阵
37、的概念及求法；会用 Laplace 变换求解简单常系数线性方程组的初值问题；理解线性方程组与高阶线性方程的关系。微分几何考试大纲微分几何考试大纲:曲线论要求：1、掌握曲线的参数方程，一般方程的求法。2、掌握曲线的曲率，挠率的各种计算方法。3、掌握曲线论基本定理和平面曲线的基本定理。曲面论要求：1、掌握曲面的定义与法线，切平面的求法与性质。2、掌握第一基本形式的计算方法。3、理解保长对应和保角对应的概念。4、理解可展曲面的概念和判断直纹面是可展曲面的方法。5、掌握第二基本形式的计算方法。6、掌握渐近线，曲率线的计算。7、理解高斯映射与 Weingarten 映射。8、了解常曲率曲面的定义与例子。
38、实变函数与泛函分析考试大纲：实变函数与泛函分析考试大纲：1、掌握有关测度论的基本概念、基本理论及应用。2、掌握 Lebesgue 积分的基本概念、基本方法、基本理论及应用。3、了解 Lebesgue 可测函数的微分的基本概念和基本方法。4、掌握度量空间、线性赋范空间、Banach 空间、Hilbert 空间的基本概念、基本性质，熟悉常用的几类空间（如连续函数空间、平方可积函数空间等）的代数性质和几何性质。5、熟悉线性泛函和线性算子的基本理论、基本方法，了解其应用（如在运筹学、近似计算、方程求解等）。掌握广义函数的定义和运算（如微分、Fourier 变换等），熟悉其在物理学等学科中的应用。6、了
39、解线性算子的谱理论及其应用。参考书：参考书：实变函数与泛函分析基础，程其襄等，第二版，北京：高等教育出版社，2003 常微分方程：中山大学编“常微分方程”，第二版，1 至 5 章。微分几何初步。陈维桓编著。北京大学出版社，1990 年第一版，前四章。北京化工大学研究生考试命题纸 北京化工大学 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 攻读硕士学位研究生入学考试 有机化学试题(样题)有机化学试题(样题)注意事项 注意事项?答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。?答题时可不抄题，但必须写清题号。答题时可不抄题，但必须写清题号。?答题必须用蓝、黑墨水笔或
40、圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。以下为试题部分以下为试题部分 一、用系统命名法命名或写出下列化合物的结构，必要时用顺、反或一、用系统命名法命名或写出下列化合物的结构，必要时用顺、反或Z Z、E E或或R R、S S等标明化合物的构型（10 分）等标明化合物的构型（10 分）1、CH3C CC CHHCH2OH 2、H2NSO3H 3、C2H5CH3 4、OHOHCCH3CH3COOHHO 6、3,7,7-三甲基二环4.1.0庚烷 5、H3CClHCH3HOH 7、3-甲基-1-(2,4-二甲基苯基)-2-丁烯-1-酮8、-甲基-己内酰胺
41、第 页 共 7 页 1 北京化工大学研究生考试命题纸 9、4-甲基-4,4-二溴三苯甲烷 10、(Z)-2-氯-2-戊烯酸苯酯 二、选择题（10 分）二、选择题（10 分）1、下列化合物或离子中具有芳香性的是（）(a)(b)H(c)(d)HH2、化合物(S)-2-甲氧基丁烷与等物质量的浓 HBr 加热反应，主要得到以下哪个化合物？(a)H3CCHC2H5HO(b)HOCH3C2H5H(c)HCH3C2H5Br(d)CH3CHHC2H5 3、下列哪组化合物在用酸处理后会生成不同的碳正离子（包括重排）？(a)CH3(CH2)3OH和CH3CH2CH(OH)CH3(b)OHOH和(c)CH2CH2O
42、H和OH 4、氯乙醇最稳定的构象是（）(a)ClHHOHHH(b)HHHOHClH(c)ClHHOHHH(d)HHCOHHHl 5、下列化合物中，（）是内消旋的？(a)CH3HCCH3HBlr(b)CH3HOC2H5HOHH(c)CH3ClHCH3HCl(d)CH3HOC3CH3HOC3HH第 页 共 7 页 2 北京化工大学研究生考试命题纸 6、下列化合物中酸性最强的是（）（a）CH3COOH (b)H2O (c)CH3CH2OH (d)CH3CH2SO3H 7、下列化合物中碱性最强的是（）（a）CH3NH2 (b)NH3 (c)苯胺 （d）CH3CONH28、下列离子中最稳定的是（）(a)
43、CH3CH=CHCH2(b)CH3CH2CH2(c)(d)CH2=CHCH29、下列离子中亲核性最强的是（）（a）Me3C (b)F (c)Me2N (d)CH3O 10、下列化合物中最容易烯醇化的是（）(a)PhCOCH2COCH3 (b)PhCOCH2COCF3 (c)CH3COCH2COCH3 (d)CH3COCH2COC(CH3)3三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（6 分）三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（6 分）1、2-戊醇，3-戊醇，2-戊酮，3-戊酮，戊醛，苯甲醛 2、环己烯，叔丁醇，氯化苄，苯，1-戊炔，环己基氯，环己醇 四、分离邻甲苯酚、邻羟基苯甲酸、苯甲醛、苯甲
44、醚和苯胺（4 分）四、分离邻甲苯酚、邻羟基苯甲酸、苯甲醛、苯甲醚和苯胺（4 分）五、完成下列反应（20 分）五、完成下列反应（20 分）1、H2CCH2HOBrCa(OH)2干醚H3O+CH2CH2CH2OHPBr3 第 页 共 7 页 3 北京化工大学研究生考试命题纸 2、H2CCHCH2CH3Cl2500oCKOHEtOHCH2=CHCH2ClKMnO4,H+3、浓H2SO4160oC(1)固体NaOH,(2)H3O+CH3CH2BrNaOHHI+4、CH3Cl2FehvCl2NaCN 5、OOO+(1)AlCl3(2)H3O+Zn-HgHCl浓H2SO4H2N-OH 6、OHH2PtCr
45、O3H+EtMgCl干醚H3O+浓H2SO4CH2CH3OH 7、OOONHOONaOHEtBrH+,H2O+第 页 共 7 页 4 北京化工大学研究生考试命题纸 8、COOHCOClCH3CH2NHCH3(1)LiAlH4(2)H3O+CH3IAg2OH2O 9、KMnO4H+浓H2SO4过量EtOH(1)EtONa,EtOH(2)H+(1)OH-,H2O(2)H+(3)六、排列顺序（10 分）六、排列顺序（10 分）1、沸点由高到低（）（a）1-氯丙烷 （b）正丁醇 （c）仲丁醇 （d）乙醚 2、氢化热由多到少（）（a）1,3-丁二烯 （b）1,3-戊二烯 （c）1,4-戊二烯 （d）1,
46、2-丁二烯 3、与Br2加成反应活性由大到少（）（a）CH2=CHCH3 （b）CH2=CHOCH3（c）CH2=CHCH2Cl（d）CH2=CHCCl34、与 HCN 加成反应速度由大到小（）（a）乙醛 （b）CF3CHO （c）甲醛 （d）丙酮 5、溴化反应活性由大到小（）（a）苯胺 （b）苯 （c）乙酰苯胺（d）苯乙酮 6、水解反应速度由大到小（）（a）氯苯 （b）对甲氧基氯苯（c）对硝苯氯苯 （d）2,4-二硝基氯苯 第 页 共 7 页 5 北京化工大学研究生考试命题纸 7、水解反应活性由大到小（）（a）异丁酸酐 （b）异丁酰胺 （c）异丁酸乙酯 （d）异丁酰氯 8、E1 反应活性由大
47、到小（）（a）1-氯丁烷 （b）2-氯丁烷 （c）2-甲基-1-氯丙烷（d）2-甲基-2-氯丙烷 9、与CH3OH进行酯化反应的活性由大到小（）（a）乙酸 （b）(CH3)2CHCOOH (c)正丁酸 （d）(CH3)3CCOOH 10、与乙酸进行酯化反应的活性由大到小（）（a）甲醇 （b）乙醇 （c）叔丁醇 （d）异丙醇 七、反应机理题（12 分）七、反应机理题（12 分）1、写出叔丁基溴在水中溶剂解反应的机理，画出反应进程的能量变化图，在峰底、峰谷标出相对应的反应物、产物、中间体和过渡态。2、完成下面的反应方程式，并写出该反应的机理：OHCCH2CH2CH2CHCHOCH3HO-3、写出下
48、面反应的机理：OHCOHCH3H+CH3COCH3+OCH3CH3CH3 第 页 共 7 页 6 北京化工大学研究生考试命题纸 八、以 4 个和 4 个碳以下的烯烃、苯和甲苯为原料合成下列化合物（无机试剂任选）（15 分）八、以 4 个和 4 个碳以下的烯烃、苯和甲苯为原料合成下列化合物（无机试剂任选）（15 分）CH3BrCH2CHCOOHCH2CH3C O COOCH3CH3CH2CHCHCOOHOHCH3CH2Ph1、2、3、4、5、I 九、实验题（7 分）九、实验题（7 分）用硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚，主反应式为：2 CH3CH2OH浓H2SO4140oCCH3CH2OCH2CH
49、3+H2O 写出可能发生的副反应，画出反应装置，设计实验程序（包括反应过程、分离过程和提纯方法）。十、推测结构（6 分）十、推测结构（6 分）化合物A（C3H6Br2）与NaCN反应得B（C5H6N2），B在酸性水溶液中水解得C，C与乙酸酐一起加热得到D和乙酸。化合物D的红外光谱在 1755 cm1和 1820cm1处有吸收峰，其1H NMR谱在=2.0（2 H）呈五重峰，在=2.8（4 H）呈三重峰。据此，1.推测化合物 A，B，C 和 D 的结构，写出它们之间的转换方程式；2.标出 D 的各峰归属；3.判别化合物C的红外光谱可能有什么特征吸收峰，其1H NMR有几组峰。第 页 共 7 页 7 2005 年硕士研究生入学考试（复试）科目年硕士研究生入学考试（复试）科目 催化作用原理催化作用原理 张敬畅张敬畅 郭灿雄郭灿雄 1、参考书：、参考书：物理化学上、下册.天津大学物理化学教研室编.北京：高教出版社.2001 第四版 物理化学上、下册.傅献彩.北京：高教出版社.第三版 2、考试大纲：、考试大纲：一一 化学平衡部分化学平衡部分 1.化学反应的方向和限度 反应的吉布斯函数变化，化学反应平衡的条件.标准平衡常数的导出，化学反应等温方程式。2.理想气体反应的平衡常数 标准平衡常数的性质，K、Kp、Kc、Ky、Kn的关系，平衡常数及平衡组成的计算。3.有纯态凝聚相参加的理想气体反应