1、2023年高考辽宁卷化学真题学校:_姓名:_班级:_考号:_一、单选题1科技是第一生产力,我国科学家在诸多领域取得新突破,下列说法错误的是A利用CO2合成了脂肪酸:实现了无机小分子向有机高分子的转变B发现了月壤中的“嫦娥石(Ca8Y)Fe(PO4)7”:其成分属于无机盐C研制了高效率钙钛矿太阳能电池,其能量转化形式:太阳能电能D革新了海水原位电解制氢工艺:其关键材料多孔聚四氟乙烯耐腐蚀【答案】A【详解】A日常生活中常见的脂肪酸有:硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH),二者相对分子质量虽大,但没有达到高分子化合物的范畴,不属于有机高分子,A错误;B嫦娥石因其含有Y、Ca、
2、Fe等元素,属于无机化合物,又因含有磷酸根,因此属于无机盐,B正确;C电池是一种可以将其他能量转化为电能的装置,钙钛矿太阳能电池可以将太阳能转化为电能,C正确;D海水中含有大量的无机盐成分,可以将大多数物质腐蚀,而聚四氟乙烯塑料被称为塑料王,耐酸、耐碱,不会被含水腐蚀,D正确;故选A。2下列化学用语或表述正确的是ABeCl2的空间结构:V形BP4中的共价键类型:非极性键C基态Ni原子价电子排布式:3d10D顺2丁烯的结构简式:【答案】B【详解】ABeCl2的中心原子为Be,由VSEPR模型可以计算,BeCl2中不含有孤电子对,故BeCl2为直线型分子,A错误;BP4分子中相邻两P原子之间形成共
3、价键,同种原子之间形成的共价键为非极性共价键,P4分子中的共价键类型为非极性共价键,B正确;CNi原子的原子序数为28,其基态原子的价电子排布为3d84s2,C错误;D顺-2-丁烯的结构中两个甲基在双键的同一侧,其结构简式为,D错误;故选B。3下列有关物质的工业制备反应错误的是A合成氨:N2+3H2催化剂高温、高压2NH3B制HCl:H2+Cl2点燃2HClC制粗硅:SiO2+2C高温Si+2COD冶炼镁:2MgO(熔融)电解2Mg+O2【答案】D【详解】A工业上合成氨是利用氮气和氢气在催化剂的条件下反应生成的,反应方程式为N2+3H2催化剂高温、高压2NH3,A正确;B工业上制氯化氢是利用氢
4、气和氯气反应生成的,反应方程式为H2+Cl2点燃2HCl,B正确;C工业上制粗硅是将SiO2与C在高温下反应生成粗硅,反应方程式为SiO2+2C高温Si+2CO,C正确;D冶炼金属镁是电解熔融氯化镁,反应方程式为MgCl2(熔融)电解Mg+Cl2,D错误;故选D。4下列鉴别或检验不能达到实验目的的是A用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3B用KSCN溶液检验FeSO4是否变质C用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化D加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛【答案】A【详解】A石灰水的主要化学成分为Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙,二者均生成白色沉淀,因此不能达到
5、鉴别的目的,A错误;BFe2+变质后会生成Fe3+,可以利用KSCN溶液鉴别,反应现象为溶液变成血红色,可以达到检验的目的,B正确;CNa2SO3被氧化后会变成Na2SO4,加入盐酸酸化的BaCl2后可以产生白色沉淀,因此可以用来检验Na2SO3是否被氧化,C正确;D含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质,因此可以用来检验乙醇中混油的乙醛,D正确;故答案选A。5我国古代四大发明之一黑火药的爆炸反应为:S+2KNO3+3C=K2S+N2+3CO2。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A11.2LCO2含键数目为NAB每生成2.8gN2转移电子数目为NAC0.1molKNO3晶体中含离
6、子数目为0.2NAD1L0.1molL-1K2S溶液中含S2-数目为0.1NA【答案】C【详解】ACO2分子含有2个𝝅键,题干中没有说是标况条件下,气体摩尔体积未知,无法计算𝝅键个数,A错误;B2.8gN2的物质的量n=mM=2.828mol=0.1mol,1molN2生成转移的电子数为12NA,则0.1molN2转移的电子数为1.2NA,B错误;C0.1molKNO3晶体含有离子为K+、NO3-,含有离子数目为0.2NA,C正确;D因为S2-水解使溶液中S2-的数目小于0.1NA,D错误;故选C。6在光照下,螺呲喃发生开、闭环转换而变色,过程如下。下列关于开、
7、闭环螺呲喃说法正确的是A均有手性B互为同分异构体CN原子杂化方式相同D闭环螺吡喃亲水性更好【答案】B【详解】A手性是碳原子上连有四个不同的原子或原子团,因此闭环螺吡喃含有手性碳原子如图所示,开环螺吡喃不含手性碳原子,A错误;B据二者的结构简式分析,分子式均为C19H19NO,其结构不同,因此互为同分异构体,B正确;C闭环螺吡喃中N原子杂化方式为sp3,开环螺吡喃中N原子杂化方式为sp2,C错误;D开环螺吡喃中氧原子显负价,电子云密度大,容易与水分子形成分子间氢键,水溶性增大,所以开环螺吡喃亲水性更好,D错误;故选B。7某无隔膜流动海水电解法制H2的装置如下图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑制
8、O2产生。下列说法正确的是Ab端电势高于a端电势B理论上转移2mole-生成4gH2C电解后海水pH下降D阳极发生:Cl-+HO-2e-=HClO+H+【答案】D【分析】据图分析可知,左侧电极产生氧气,因此左侧电极为阳极,电极a为正极,右侧电极为阴极,b电极为负极,该装置的总反应产生氧气和氢气,相当于电解水。【详解】Aa为正极,b电极为负极,因此a端电势高于b端电势,A错误;B右侧电极上产生氢气的电极方程式为:2H+2e-=H2,则理论上转移2mole-生成2gH2,B错误;C据图分析可知,该装置的总反应为电解海水的装置,随着电解的进行,海水的浓度增大,但是其pH基本不变,C错误;D据图分析可
9、知,阳极上的电极反应为:Cl-+HO-2e-=HClO+H+,D正确;故选D。8冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如下。下列说法错误的是A该反应为取代反应Ba、b均可与NaOH溶液反应Cc核磁共振氢谱有3组峰Dc可增加KI在苯中的溶解度【答案】C【详解】A根据a和c的结构简式分析可知,a与b发生取代反应生成c和HCl,A正确;Ba中含有酚羟基,酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应,b可在NaOH溶液中发生水解反应,生成醇类,B正确;C由C的结构简式分析可知,冠醚中有四种不同化学环境的氢原子,如图所示: , 核磁共振氢谱有4组峰,C错误;Dc可与K+形成鳌合离子,该物质在
10、苯中溶解度较大,因此c可增加KI在苯中的溶解度,D正确;故选C。二、多选题9某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是AW与X的化合物为极性分子B第一电离能ZXYCQ的氧化物是两性氧化物D该阴离子中含有配位键【答案】AB【分析】据图分析,W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W形成1条单键且核电荷数最小,W为H,X形成4条键,核电荷数大于H,且小于其他三种元素,X为C,Y形成2条单键,核电荷数大于C,Y为O,W、Y原子序数之和等于Z,Z为F,
11、Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍,Q为Al。【详解】AW与X的化合物不一定为极性分子,例如CH4就是非极性分子,A错误;B同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,因此第一电离能FOC,B错误;CQ为Al,Al2O3为两性氧化物,C正确;D该阴离子中L与Q之间形成配位键,D正确;故选AB。三、单选题10某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr元素以+6价形式存在,下列说法错误的是A“焙烧”中产生CO2B滤渣的主要成分为Fe(OH)2C滤液中Cr元素的主要存在形式为CrO42-D淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用【答案】B【详解】A铁、铬氧化物与碳酸钠和氧气反应时生成对应的钠盐和二氧化
12、碳,A正确;B焙烧过程铁元素被氧化,滤渣的主要成分为氢氧化铁,B错误;C滤液中Cr元素的化合价是+6价,铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉淀溶液显碱性,所以Cr 元素主要存在形式为CrO42-,C正确;D淀粉水解液中的葡萄糖含有醛基起着还原作用,D正确; 故选B。11某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是A放电时负极质量减小B储能过程中电能转变为化学能C放电时右侧H+通过质子交换膜移向左侧D充电总反应:Pb+SO42-+2Fe3+=PbSO4+2Fe2+【答案】B【分析】据图分析,储能电池放电时,Pb为负极,失电子结合硫酸根离子生成PbSO4,因此多孔碳电极为正极,正极上Fe3+得电子转化
13、为Fe2+,充电时,多孔碳电极为阳极,Fe2+失电子生成Fe3+,PbSO4电极为阴极,PbSO4得电子生成Pb和硫酸。【详解】A放电时负极上Pb失电子结合硫酸根离子生成PbSO4附着在负极上,负极质量增大,A错误;B储能过程中,该装置为电解池,将电能转化为化学能,B正确;C放电时,右侧为正极,电解质溶液中的阳离子向正极移动,左侧的H+通过质子交换膜移向右侧,C错误;D充电时,总反应为PbSO4+2Fe2+=Pb+SO42-+2Fe3+,D错误;故选B。12一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn()起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确
14、的是AMn()不能氧化H2C2O4B随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小C该条件下,Mn()和Mn()不能大量共存D总反应为:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O【答案】C【分析】据图分析,反应开始一段时间(大约13min前)随着时间的推移Mn(VII)浓度减小直至为0,Mn(III)浓度增大直至达到最大值,结合图像,此时间段主要生成Mn(III),同时先生成少量Mn(IV)后Mn(IV)被消耗;后来(大约13min后)随着时间的推移Mn(III)浓度减少,Mn(II)的浓度增大。【详解】A根据图像分析可知,随着时间的推移Mn(III)的浓度先增大后减小,则
15、说明开始反应生成Mn(III),后Mn(III)被消耗生成Mn(II),Mn(III)能氧化H2C2O4,A项错误;B随着反应物浓度的减小,到大约13min时开始生成Mn(II),Mn(II)对反应起催化作用,13min后反应速率会增大,B项错误;C根据图像分析可知,Mn(VII)的浓度为0后才开始生成Mn(II),该条件下Mn(II)和Mn(VII)不能大量共存,C项正确;DH2C2O4为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O,D项错误;故选C。13某小组进行实验,向10mL蒸馏水中加入0.4gI2,充分振荡,溶液呈浅
16、棕色,再加入0.2g锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I3-aq为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是选项颜色变化解释A溶液呈浅棕色I2在水中溶解度较小B溶液颜色加深发生了反应:I2+I-I3-C紫黑色晶体消失I2(aq)的消耗使溶解平衡I2(s)I2(aq)右移D溶液褪色Zn与有色物质发生了置换反应AABBCCDD【答案】D【详解】A根据题意,向10mL蒸馏水中加入0.4gI2,充分振荡,溶液呈浅棕色,说明I2的浓度较小,因为I2在水中溶解度较小,A正确;B由于I3-(aq)为棕色,加入0.2g锌粒后,Zn与I2反应生成ZnI2,生成的I-与I2发生反应I-+I2I3-,
17、生成I3-使溶液颜色加深,B正确;CI2在水中存在溶解平衡I2(s)I2(aq),Zn与I2反应生成的I-与I2(aq)反应生成I3-,I2(aq)浓度减小,上述溶解平衡向右移动,紫黑色晶体消失,C正确;D最终溶液褪色是Zn与有色物质发生了化合反应,不是置换反应,D错误;故选D。14晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是A图1晶体密度为72.5NAa310-30gcm-3B图1中O原子的配位数为6C图2表示的化学式为LiMg2OClxBr1-xDMg2+取代产生的空位有利于L
18、i+传导【答案】C【详解】A依据均摊法,图1的晶胞中含Li:814+1=3,O:212=1,Cl:414=1,1个晶胞的质量为37+16+35.5NAg=72.5NAg,晶胞的体积为(a10-10cm)3=a310-30cm3,因此晶体的密度为72.5NAg (a310-30cm3) = 72.5NAa310-30g/cm3,A正确;B根据图1晶胞中,O位于面心,与O等距离最近的Li有6个,O原子的配位数为6,B正确;C依据均摊法,图2中Li:1,Mg或空位为814=2。O:212=1,Cl或Br:414=1,Mg的个数小于2,根据正负化合价的代数和为0,图2的化学式为LiMgOClxBr1-
19、x,C错误;D进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料,说明Mg2+取代产生的空位有利于Li+的传导,D正确;故选C。15某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即cH2S=0.1molL-1,通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离,体系中pH与-lgc关系如下图所示,c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度,单位为molL-1。已知KspNiSKsp(CdS),下列说法正确的是AKsp(CdS)=10-18.4B为pH与-lgcHS-的关系曲线CKa1H2S=10-8.1DKa2H2S=10-14.7【答案】D【分析】据图分析,已知H2S饱和溶液中随着pH的增大,H
20、2S的浓度逐渐减小,HS-的浓度增大,S2-浓度逐渐增大,因此有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小,且相同pH相同时,HS-浓度大于S2-,即-lgc(HS-)小于-lg(S2-),则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小,且KspNiSKsp(CdS)即当c(S2-)相同时,c(Ni2+)c(Cd2+),因此-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH增大而增大,且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可推断曲线代表Cd2+、代表Ni2+、代表S2-,代表HS-。【详解】A根据分析可知,曲线代表Cd2+、代表S2-,根据图示曲线交点可知,此时c(Cd2+)=c(S
21、2-)=10-13mol/L,因此有Ksp(CdS)=c(Cd2+)c(S2-)=10-1310-13=10-26,A错误;B根据分析可知,为pH与-lgcS2-的关系曲线,B错误;C根据分析可知,曲线代表HS-,由图示曲线两点坐标可知,此时c(H+)=10-1.6mol/L时,c(HS-)=10-6.5mol/L,Ka1H2S=c(H+)c(HS-)c(H2S)=10-1.610-6.50.1=10-7.1或者当c(H+)=10-4.2 mol/L时,c(HS-)=10-3.9 mol/L,Ka1H2S=c(H+)c(HS-)c(H2S)=10-4.210-3.90.1=10-7.1,C错误
22、;D因为有Ka1Ka2=c(H+)c(HS-)c(H2S)c(H+)c(S2-)c(HS-)=c2(H+)c(S2-)c(H2S),由曲线两点坐标可知,当c(H+)=10-4.9mol/L时,c(S2-)=10-13mol/L,或者当c(H+)=10-6.8mol/L时,c(S2-)=10-9.2mol/L,故有Ka1Ka2=c2(H+)c(S2-)c(H2S)=(10-4.9)210-130.1=(10-6.8)210-9.20.1=10-21.8,结合C项分析可知,Ka1=10-7.1因此有Ka2H2S=10-14.7,D正确;故选D。四、工业流程题16某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取
23、液含(Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。已知:物质FeOH3CoOH2NiOH2MgOH2Ksp10-37.410-14.710-14.710-10.8回答下列问题:(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为_(答出一条即可)。(2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸H2SO5,1molH2SO5中过氧键的数目为_。(3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为_(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、_(填化学式)。(4)“氧化
24、”中保持空气通入速率不变,Mn()氧化率与时间的关系如下。SO2体积分数为_时,Mn()氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn()氧化速率减小的原因是_。(5)“沉钴镍”中得到的Co()在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为_。(6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全25,需控制pH不低于_(精确至0.1)。【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积(2)NA(3) H2O+Mn2+HSO5-=MnO2+SO42-+3H+ Fe(OH)3(4) 9.0% SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn()氧化速率(5)4Co(OH)2+O2
25、=4CoO(OH)+2H2O(6)11.1【分析】据图分析,在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸H2SO5,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,发生反应H2O+Mn2+HSO5-=MnO2+SO42-+3H+,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH)。【详解】(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积(2)(H2SO5)的结构简式为,因此1molH2SO5中过氧键的数目为NA(3)用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5
26、氧化为MnO2,该反应的离子方程式为:H2O+Mn2+HSO5-=MnO2+SO42-+3H+;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5mol/L,Ksp=c(OH-)3c(Fe3+)=c(OH-)310-5=10-37.4,c(OH-)=10-10.8mol/L,依据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液的pH=4,所以铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,因此滤渣还有氢氧化铁;(4)根据图示分析可知SO2体积分数为0.9%时,Mn()氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,由于SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn()氧化速率(5)
27、“沉钻镍”中得到的Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为:4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O;(6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,依据Ksp可计算c(OH-)=10-2.9mol/L,依据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1;五、实验题172噻吩乙醇(Mr=128)是抗血栓药物氯吡格雷的重要中间体,其制备方法如下:制钠砂。向烧瓶中加入300mL液体A和4.60g金属钠,加热至钠熔化后,盖紧塞子,振荡至大量微小钠珠出现。制噻吩钠。降温至10,加
28、入25mL噻吩,反应至钠砂消失。制噻吩乙醇钠。降温至-10,加入稍过量的环氧乙烷的四氢呋喃溶液,反应30min。水解。恢复室温,加入70mL水,搅拌30min;加盐酸调pH至46,继续反应2h,分液;用水洗涤有机相,二次分液。分离。向有机相中加入无水MgSO4,静置,过滤,对滤液进行蒸馏,蒸出四氢呋喃、噻吩和液体A后,得到产品17.92g。回答下列问题:(1)步骤中液体A可以选择_。a乙醇b水c甲苯d液氨(2)噻吩沸点低于吡咯()的原因是_。(3)步骤的化学方程式为_。(4)步骤中反应放热,为防止温度过高引发副反应,加入环氧乙烷溶液的方法是_。(5)步骤中用盐酸调节pH的目的是_。(6)下列仪
29、器在步骤中无需使用的是_(填名称):无水MgSO4的作用为_。(7)产品的产率为_(用Na计算,精确至0.1%)。【答案】(1)c(2):中含有N原子,可以形成分子间氢键,氢键可以使熔沸点升高(3)2+2Na2+H2(4)将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入,此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热(5)将NaOH中和,使平衡正向移动,增大反应物的转化率(6)球形冷凝管和分液漏斗 除去水(7)70.0%【详解】(1)据图分析,步骤制钠砂过程中,液体A不能和Na反应,而乙醇、水和液氨都能和金属Na反应,故选c。(2)噻吩沸点低于吡咯()的原因是:中含有N原子,可以形成分子间氢键,氢键可以使熔沸点升高。(3)
30、据图分析,步骤中和Na反应生成2-噻吩钠和H2,化学方程式为:2+2Na2+H2。(4)据图分析,步骤中反应放热,为防止温度过高引发副反应,加入环氧乙烷溶液的方法是:将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入,此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热。(5)2-噻吩乙醇钠水解生成-噻吩乙醇的过程中有NaOH生成,用盐酸调节pH的目的是将NaOH中和,使平衡正向移动,增大反应物的转化率。(6)据图分析,步骤中的操作有过滤、蒸馏,蒸馏的过程中需要直形冷凝管不能用球形冷凝管,无需使用的是球形冷凝管和分液漏斗;向有机相中加入无水MgSO4的作用是:除去水。(7)据图分析,步骤中向烧瓶中加入300mL液体A和4.60g金
31、属钠,Na的物质的量为4.60g23g/mol=0.2mol,步骤中Na完全反应,根据方程式可知,理论上可以生成0.2mol2-噻吩乙醇,产品的产率为17.92g0.2mol128g/mol100%=70.0%。六、原理综合题18硫酸工业在国民经济中占有重要地位。(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法“炼石胆(CuSO45H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO45H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、_和_(填化学式)。(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副
32、产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2()上述过程中NO2的作用为_。()为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_(答出两点即可)。(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:SO2(g)+12O2(g)SO3(g) H=-98.9kJmol-1()为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率()下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是_。a温度越高,反应速率越大b=0.88的曲线代表平衡转化率c越大,反应速率最大值对应温度越低d可根据不同下的最大速率,选择最佳生产温度(
33、)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是_(填标号)。()设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为e,用含p和e的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=_(用平衡分压代替平衡浓度计算)。【答案】(1) CuO SO3(2)催化剂 反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)(3) cd d 1-eep12【详解】(1)根据图示的热重曲线所示,在700左右会出现两个吸热峰,说明此时CuSO4发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO4质量的一
34、半,说明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为3CuSO47003CuO+2SO2+SO3+O2,结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2。(2)(i)根据所给的反应方程式,NO2在反应过程中线消耗再生成,说明NO2在反应中起催化剂的作用;(ii)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。(3)(i)a根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升
35、高反应速率先加快后减慢,a错误;b从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于88%的时的反应速率图像并没有给出,无法判断=0.88的条件下是平衡转化率,b错误;c根据图像分析可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c正确;d根据图像分析可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确;故选cd;(ii)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO2的转化率最好,产率最佳,故选d
36、;(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数Kp =p(SO3)p(SO2)p12(O2) = n(SO3)n(总)p(总)n(SO2)n(总)p(总)p12(O2) = n(SO3)n(SO2)p12(O2);设SO2初始量为m mol,则平衡时n(SO2)=me,n(SO3)=m-me=m(1-e),Kp = m1-emep12(O2) = 1-eep12,故答案为1-eep12。七、有机推断题19加兰他敏是一种天然生物碱,可作为阿尔茨海默症的药物,其中间体的合成路线如下。回答下列问题:(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的_位(填“间”或“对”)。(2)C发生酸性水解,
37、新产生的官能团为羟基和_(填名称)。(3)用O2代替PCC完成DE的转化,化学方程式为_。(4)F的同分异构体中,红外光谱显示有酚羟基、无N-H键的共有_种。(5)HI的反应类型为_。(6)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中M和N的结构简式分别为_和_。【答案】(1)对(2)羧基(3)2+O2 CuAg 2+2H2O(4)3(5)取代(6) 【分析】根据合成路线中有机物A的结构和有机物C的结构,有机物A与CH3I反应生成有机物B,由有机物B的分子式可以得到有机物B的结构,即;有机物与BnCl反应生成有机物C,有机物C发生还原反应生成有机物D,有机物D与PCC发生氧化反应生成
38、有机物E,根据有机物E的结构和有机物D的分子式可以得到有机物D的结构,即;有机物E与有机物有机物F发生已知条件给的反应生成有机物G,有机物G发生还原反应生成有机物H,根据有机物H与有机物G的分子式可以得到有机物G的结构,即,同时也可得到有机物F的结构,即;随后有机物H与HCOOCH2CH3反应生成有机物I。【详解】(1)根据有机物A与CH3I反应得到有机物B可知,酚与卤代烃反应成醚时,优先与其含有的其他官能团的对位羟基发生反应,即酯基对位的酚羟基活性最高,可以发生成醚反应。(2)有机物C在酸性条件下发生水解,其含有的酯基发生水解生成羧基,其含有的醚键发生水解生成酚羟基。(3)O2与有机物D发生
39、催化氧化反应生成有机物E,反应的化学方程式为2+O2 CuAg 2+2H2O。(4)F的同分异构体中不含有N-H键,说明结构中含有结构,又因红外中含有酚羟基,说明结构中含有苯环和羟基,固定羟基的位置,有邻、间、对三种情况,有3种同分异构体。(5)有机物H与HCOOCH2CH3反应生成有机物I,反应时,有机物H中的N-H键发生断裂,与HCOOCH2CH3中断裂的醛基结合,该反应类型为取代反应。(6)根据题目中给的反应条件和已知条件,利用逆合成法分析,有机物N可以与NaBH4反应生成最终产物,类似于题中有机物G与NaBH4反应生成有机物H,作用位置为有机物N的N=C上,因此有机物N的结构为,有机物M可以发生已知条件所给的反应生成有机物N,说明有机物M中含有C=O,结合反应原料中含有羟基,说明原料发生反应生成有机物M的反应是羟基的催化氧化,有机物M的结构为。