1、L单元烃的衍生物 L1 卤代烃30L1、L4、K2、L2、L72012广东卷 过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分
2、异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。30答案 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH3解析 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛
3、或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去
4、反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联
5、反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。 L2 乙醇 醇类8L2、L72012天津卷 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成萜品醇G的路线之一如下：COOHOCOOHH3COHCD(A)(B)EFCH3H3COHCH3 (G)已知：RCOOC2H5COHRRR请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是_。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_。(3)B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。核磁共振氢谱有2个
6、吸收峰能发生银镜反应(4)BC、EF的反应类型分别为_、_。(5)CD的化学方程式为_。(6)试剂Y的结构简式为_。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：_。8答案 (1)羰基、羧基(2)nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O(3)C8H14O3CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3(4)取代反应酯化反应(或取代反应)(5)COOHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O(6)CH3MgX(XCl 、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合
7、理答案均可)(8)H3COHH3COHCH3解析 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确
8、定含有2个CHO，另一个O形成COC结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)BC是OH被Br取代的取代反应；EF是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)CD是C中Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利
9、用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。30L1、L4、K2、L2、L72012广东卷 过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应
10、方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。30答案 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH3解析 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学
11、基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHB
12、rCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3C
13、H2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。 L3 苯酚 L4 乙醛 醛类30L1、L4、K2、L2、L72012广东卷 过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)
14、化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。30答案 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3C
15、HCHCHCH=CH2CH3OHCH3解析 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃
16、与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯
17、醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。 L5 乙酸 羧酸33J1、J2、J4、J5、K3、L5、A4、B42012广东卷 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：CH32KMnO4COOKKOH2M
18、nO2H2OCOOKHClCOOHKCl实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100 反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。已知：苯甲酸相对分子质量122，熔点122.4 ，在25 和95 时溶解度分别为0.3 g和6.9 g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。(1)操作为_，操作为_。(2)无色液体A是_，定性检验A的试剂是_，现象是_。(3)测定白色固体B的熔点，发现其在115 开始熔化，达到130 时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容。序号实验方案实验现象结论将白色固体
19、B加入水中，加热溶解，_得到白色晶体和无色溶液取少量滤液于试管中，_生成白色沉淀滤液含Cl干燥白色晶体，_白色晶体是苯甲酸(4)纯度测定：称取1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40103 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为_，计算结果为_(保留二位有效数字)。33答案 (1)分液蒸馏(2)甲苯酸性KMnO4溶液溶液颜色褪去(其他合理答案也可给分)(3)冷却结晶，过滤滴入稀HNO3和AgNO3溶液测定熔点白色晶体在122.4 左右完全熔化(4)100%96%解析 本题考查混合物的分离与提纯、物质的检验、实验方案的设计、
20、根据化学方程式进行产品纯度测定等问题，考查考生吸收、整合化学信息的能力，以及考生的化学实验能力、探究能力、文字表达能力和计算能力。(1)已知甲苯和KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾、KOH、H2O和MnO2沉淀，则反应混合物过滤除去MnO2沉淀之后，滤液主要成分是C6H5COOK、KOH、H2O和过量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水轻，而C6H5COOK、KOH易溶与水，因此分液即可，所以操作是分液，得到有机相的主要成分是甲苯和少量水，用无水Na2SO4干燥后蒸馏，得到的无色液体A为未反应的甲苯；(2)甲苯能使紫(红)色的酸性KMnO4溶液褪色，因此可选酸性KMnO4溶液检验无色液体A是否是甲苯；(
21、3)苯甲酸在95 和25 时溶解度较小，分别为6.9 g和0.3 g，且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小，白色固体B的热溶液静置，缓慢冷却，易结晶析出白色的苯甲酸晶体，而过滤所得滤液中含有溶解度较大的KCl，则实验应将白色固体B加入水中，加热溶解，静置，缓慢冷却、结晶、过滤，得到白色晶体和无色滤液；检验滤液中Cl的原理如下：“ClAg=AgCl”，白色的AgCl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，则实验应取少量滤液于试管中，滴入几滴稀HNO3和AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明滤液含Cl；纯净固体有机物一般都有固定熔点，苯甲酸的熔点为122.4 ，则实验应干燥白色晶体，测定其熔点，发现其在122.
22、4 开始熔化且熔化完全，说明白色晶体是纯净的苯甲酸；(4)滴定时发生如下反应：“C6H5COOHKOH=C6H5COOKH2O”，由于n(KOH)2.40103 mol，则与之中和的25.00 mL溶液中n(苯甲酸)2.40103 mol；25.00 mL溶液来自产品所配成100 mL苯甲酸的甲醇溶液，因此产品中n(苯甲酸)2.40103 mol，则产品中m(苯甲酸)2.40103 mol122 gmol1；由于产品质量为1.220 g，所以产品中苯甲酸质量分数100%96%。 L6 酯 油脂 L7 烃的衍生物综合28L72012重庆卷 衣康酸M是制备高效除臭剂、黏合剂等多种精细化学品的重要原
23、料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。CH3CCH3CH2C4H8Cl2C4H7ClABDCH3CCH2CH2CNHOOCCCH2COOHCH2EM(1)A发生加聚反应的官能团名称是_，所得聚合物分子的结构形式是_(填“线型”或“体型”)。(2)BD的化学方程式为_。(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为_(只写一种)。(4)已知：CH2CNCH2COONaNH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：ECClH2CCH2CH2CNG HM JL图0EG的化学反应类型为_，GH的化学方程式为_。JL的离子方程式为_。已知：C(OH)3COOHH2O，E经三步转变成M的合成反应
24、流程为_(示例如图0；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热)。28答案 (1)碳碳双键线型(2)CClCH3H3CCH2ClNaOHCH3CCH2CH2ClNaClH2O或CClCH3H3CCH2ClCH3CCH2CH2ClHCl(3)或(4)取代反应CClH2CCH2CH2CN2NaOHH2OCHOH2CCH2CH2COONaNaClNH3COHCCH2CH2COO2Ag(NH3)22OHCOOCCH2CH2COONH2Ag3NH3H2OECCl3CCH2CH2CNCNaOOCCH2CH2COONaM解析 本题是一道综合性的有机合成题，本题主要考查的是结构简式、同分异构体的书写、有机
25、反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。(1)观察A的结构简式，知其官能团名称为碳碳双键；A发生加聚反应后产物中的碳原子以直链形式连接，链与链之间无化学键连接，故为线型结构。(2)BD考查卤代烃的消去反应，结合E的结构(含碳碳双键)可知CClCH3H3CCH2ClNaOHCH3CCH2CH2ClNaClH2O。(3)考查不饱和度的应用，每出现一个双键或出现一个环，均少两个氢原子， M为含碳碳双键的二元羧酸，故Q应为含三元环的饱和二元羧酸，COOH的位置有两种情况。(4)本题首先要获取题给信息，体会有机物结构变化的实质。由光照条件下与氯气反应，可知EG为取代反应；由题给信息
26、可知在NaOH水溶液、加热条件下，G 中Cl、CN两部分发生反应，可写出GH的方程式。利用逆推法：JL 为CHO的银镜反应，J为H发生催化氧化的产物，J在溶液中以COHCCH2CH2COO存在，写出COHCCH2CH2COO2Ag(NH3)22OHCOOCCH2CH2COONH2Ag3NH3H2O。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。由E结构简式CH3CCH2CH2CN与HOOCCCH2COOHCH2对照，CH3、CN均转变为COOH。充分利用题给信息逆推C(OH)3可由CH3发生取代反应生成CCl3，再水解生成COONa，CN也转化为COONa，两者均可在第二步实现，第三步为COONa酸化为
27、COOH，则知第一步为E中CH3发生取代反应。解答有机推断题时，首先应认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法、逆推法、多法结合推断等。9L72012重庆卷 萤火虫发光原理如下：图0关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是()A互为同系物B均可发生硝化反应C均可与碳酸氢钠反应D均最多有7个碳原子共平面9B解析 同系物应含有相同种类和数目的官能团，荧光素分子中含有羧基，而氧化荧光素分子中含有的是羰基，两者不是同系物，故A错误；二者均有酚羟基，可与HNO3发生苯
28、环上的取代反应，B正确；荧光素含有COOH，可与NaHCO3反应，氧化荧光素酚羟基呈酸性，但酚羟基酸性小于H2CO3，酚羟基不与NaHCO3反应，C错误；将苯与C2H4的结构联合分析可知最多有10个碳原子共平面，D错误。29. I4、L7、M42012浙江卷 化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：图0化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1HNMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。(1)下列叙述正确的是_。a化合物A分子中含有联苯结构单元b化合物A可以
29、和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体cX与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOHd化合物D能与Br2发生加成反应(2)化合物C的结构简式是_，AC的反应类型是_。(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)_。a属于酯类b能发生银镜反应(4)写出BG反应的化学方程式_。(5)写出EF反应的化学方程式_。29答案 (1)cd(2)HOBrBrCCH3CH3BrOHBr取代反应(3)HCOCHOCHCH3HCOCH2CH=CH2OHCOC=CH2OCH3CHOO(4)CCH3OH2H3CCOOHOOOH3CH3COCH3CH32H2O(5
30、)CnCH2CH3COOCH2CH2OHCH2CCH3COOCH2CH2OH解析 这道有机推断题的突破口是A分子结构和G分子结构特点，根据题意信息，可以知道A中含有两个苯环和酚羟基，其一硝基取代物只有两种，可推知A分子结构为HOCCH3CH3OH，C为HOBrBrCCH3CH3BrOHBr，由B(C4H8O3)形成副产品G(C8H12O4)，且G中所有氢原子化学环境相同，可知G为OOOH3CH3COCH3CH3，推知B为CCH3OHH3CCOOH，则D为CH2C(CH3)COOH，E为CCH2CH3COOCH2CH2OH，F为CH2CCH3COOCH2CH2OH。A分子结构存在的是多苯代结构，
31、酚羟基不会与NaHCO3溶液反应，ab选项错误，cd选项正确。DCH2C(CH3)COOH的同分异构体中要同时满足题述两个条件的只能是甲酸酯类。8L2、L72012天津卷 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成萜品醇G的路线之一如下：COOHOCOOHH3COHCD(A)(B)EFCH3H3COHCH3 (G)已知：RCOOC2H5COHRRR请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是_。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_。(3)B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。核磁共振氢谱有2个吸收峰能发生银镜反应
32、(4)BC、EF的反应类型分别为_、_。(5)CD的化学方程式为_。(6)试剂Y的结构简式为_。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：_。8答案 (1)羰基、羧基(2)nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O(3)C8H14O3CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3(4)取代反应酯化反应(或取代反应)(5)COOHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O(6)CH3MgX(XCl 、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)H
33、3COHH3COHCH3解析 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个CHO，另
34、一个O形成COC结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)BC是OH被Br取代的取代反应；EF是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)CD是C中Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(
35、H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。27L72012四川卷 已知：CHO(C6H5)3P=CHRCH=CHR(C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCHCHCHCHCOOH，其合成方法如下：XY其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。请回答下列问题：(1)W能发生反应的类型有_。(填写字母编号)A取代反应B水解反应C氧化反应 D加成反应(2)已知CO为平面结构，则W分子
36、中最多有_个原子在同一平面内。(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：_。(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：_。(5)写出第步反应的化学方程式：_。27答案 (1)ACD(2)16(3)HOCH2CH2OHHOOCCH=CHCH=CHCOOH2H2O(4)HOCH2CH2CH2OH(5)OHCCHO2(C6H5)3P=CHCOOC2H52(C6H5)3P=OH5C2OOCCH=CHCH=CHCOOC2H5解析 本题考查有机推断，意在考查学生有机推断和有机化学方程式的书写能力。采用逆推法，W与C2H5OH发生水解的逆反应酯化反应得Z的结构简式为C2H5OOCC
37、HCHCHCHCOOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHCCHO、X为HOCH2CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为168的酯N验证所判断的X为HOCH2CH2OH正确。(1)W中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能发生水解反应。(2)由题中信息可知与CO直接相连的原子在同一平面上，又知与CC直接相连的原子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此W分子中所有原子有可能都处在同一平面上，即最多有16个原子在同一平面内。(3)X中含有两个羟基，W中含有两个羧基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O，而生成环状的酯。(4)丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。(5)结合以上分析即可书写。33L72012山东卷 化学有机化学基础合成P(一种抗氧剂)的路线如下：A(C4H10O)B(C4H8)HO(H3C)3C(H3C)3CHO(H3C