1、目录第一章 有机化学基础知识?第二章 饱和烃（烷烃和环烷烃）?第三章 不饱和烃（烯烃和炔烃）?第四章 二烯烃共轭体系?第五章 芳烃亲电取代反应芳香性?第六章 立体化学?第七章 卤代烃?第八章 波谱知识与谱图解析?第九章 醇和酚?第十章 醚和环氧化合物?第十一章 醛、酮和醌?第十二章 羧酸?第十三章 羧酸衍生物?第十四章 二羰基化合物?第十五章 含氮有机物?第十七章 杂环有机物?第十八 二十章糖类蛋白质核酸?第一章有机化学基础知识有机化学知识体系的构成有机化合物结构初步有机化合物分类及命名有机酸碱理论知识 有机化学知识脉络体系与组成有机化合物组成结构性质性质变化规律有机反应结构与反应性之间的关系
2、有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物的组成、结构性质及其变化规律的学科。有机化合物结构初步分子结构：分子中原子排列的顺序和相互作用。以共价键方式连接是有机化合物的重要结构特征轨道杂化是有机化合物的结构核心方式杂化理论的提出；基态 原子轨道电子排列方式 外层电子能量不等，与氢等电子难以完全交盖形成稳定的共价键烷烃 原子的 杂化轨道特征：碳原子 、杂化轨道及乙烯乙炔的空间结构高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 杂化轨道 乙烯、乙炔分子模型 有机化学反应有机化合物的性质通过有机化学反应来体现，并取决于有机物结构中的特殊官能团 有机化学反应类型有机化学反应分为自由基型取代和加成，离子型亲电取代、加
3、成和亲核 取代与加成，氧化与还原，降解，重排，缩合，消去反应，周环反应等 有机物分类与命名有机物分类有机物 结构特征 官能团 物质类属烯烃 碳碳双键炔烃 碳碳三键卤代烃 卤基（卤原子）醇和酸 ，羟基醚 醚键醛 醛基酮 酮基（羰基）羧酸 羧基腈 氰基胺 氨基硝基化合物 硝基硫酸 硫基磺酸 磺基有机物命名基本原则（）（）官能团次序：羧酸，磺酸，酯，酰氯，酰胺，腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，炔，烯，烷，醚，硫醚，氯，硝基。（）多官能团共存同一分子命名时，排在前面的官能团做母体，排在后面的为取代基，例：羟基丙酸甲酯 氨基乙醇（）选择主链并编号选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的
4、一端开始编号。编号时遵守最低系列原则。高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析例：（），三溴辛烷，三甲基癸烷（不能叫做 ，三溴辛烷）（不能叫做 ，三甲基癸烷）（）根据取代基大小次序规则确定取代基列出顺序先写小的取代基，后写大的取代基，最后写母体。取代基大小次序规则：按原子序数排列，同位素：。例：（孤对电子）第一个都是碳原子时，沿碳链向外延伸。例：（）（）（，）（，）（，）（，）（，）把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。例如：（）写出全称，用 ，表示取代基的位次，用一、二、三表示取代基的个数，用“，”将阿拉伯数字隔开，用半字线“”将阿拉伯数字与汉字隔开。例師師師師帪帪：氨 溴苯磺酸 甲基
5、，丁二醇 氨基 甲氧基丁酸 師師師師帪帪 甲基 氯环已酮 硝基 氨苯甲醛 丁酮酸乙脂（）桥环化合物的命名双环 ，某烃（）先找桥头碳（两环公用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时用阿拉伯数字表示其位次。（）螺环化合物的命名螺，某烃（）先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳原子开始，沿小环编到大环。例：有机物命名中的立体结构表示：名称：构型 取代基位次 基体名称，构型：与手性碳相连的四个基团比大小，将最小基团置于最远端，其它按由大到小顺时针旋转为 ，逆时针旋转为 。、构型：比较双键两个碳上各自所连两个不同基团的大小，由大到小同向
6、为 ，异向为 。顺反构型：环或双键所在平面两个基团的大小，同侧为顺，异侧为反。例：（）乙基 氯 溴 辛烯 有机酸碱知识：（酸碱理论）酸：能够接受未共用电子对的分子或离子（具有空轨道原子的分子或离子）師師師師帩帩 碱：能提供或具有未共用电子对原子的分子或离子 硬亲硬，软亲软，软硬交界都不管有机酸碱反应理论：高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第二章饱和烃（烷烃和环烷烃）考情分析 重要程度 主要知识点：）烷烃及环烷烃的构象）烷烃的自由基反应机理与特点）环烷烃的开环反应）烷烃同系物的物理性质规律 本章考察重点与难点：烷烃的构象、烷烃自由基取代反应的选择性、小环烷烃的开环反应位置。烷烃构象：同一分
7、子以 单键为轴旋转造成的因基团相对位置变化引起的能量不同的异构现象。基本要点：表示方式：锯架式，纽曼投影式构象优劣：交叉式通量小为优势构象，重叠式通量高不稳定。环烷烃以较大基团相隔远，空间位阻小而稳定。环已烷以椅式构象为优势，取代基（多取代时大取代基团）以 键相连而稳定。烷烃及环烷烃的构象：对位交叉部分重叠邻位交叉全重叠高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 烷烃自由基取代反应自由基取代反应的发生条件：光照、辐射、过氧酸或过氧化物。一般分三个阶段：链引发、链传递、链终止。取代试剂主要有氟、氯气、溴和碘，取代难易程度：。自由基的稳定性：（）?（）?取代难易程度：叔烷烃 仲烷烃 伯烷烃 甲烷，供
8、电子基团使自由基更稳定，吸电子基团使自由基稳定性变差 或 烷烃自由基取代反应的选择性取决于底物烷烃的结构（生成的自由基中间体的稳定性）和取代试剂卤素的活泼性（活泼卤素的选择性差）。例：正丙基氯（）异丙基氯（）正丙基溴（）异丙基氯溴（）问题：甲基环已烷的一溴代产物有几种？产物分布情况如何？若为氯代又如何？小环烷烃的开环反应环烷烃活性分析：小环不稳定易开环，中环稳定，大环较稳定，性质与链烃同。开环反应为离子型反应机理。环丙烷与，等开环反应。环丁烷只与，开环，环戊烷在较高温度下加氢开环。多环物质注意开环位置 反应举例：烷烃同系列物理性质递变规律（）熔点（）：随相对分子质量增大而增大。偶数碳烷烃比奇数
9、碳烷烃的熔点升高值大 相对分子质量相同的烷烃，支链增多，熔点下降。（取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度）（）沸点（）随相对分子质量增大而增大。相对分子质量相同，支链增多，沸点降低（取决于分子间的作用力：范德华力、氢键等）（）环烷烃：环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点均比链烷烃高。高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第三章不饱和烃（烯烃和炔烃）考情分析 重要程度：常考题型：各种题型（合成、反应、推断、简答、选择）分值权重：（）重难点分析：烯炔的亲电加成反应、氧化反应、催化加氢、端炔氢的化学活性、炔烃的亲核加成、烯烃 的反应可能涉及的考点：烯烃加成反应的立体化学、烯烃的制备
10、、烯的聚合反应。烯的自由基加成反应 烯炔的化学性质烯炔催化加氢（烯）催化剂：，立体选择性：一般为顺式加成加氢活性顺序：烯炔催化加氢（炔）炔烃比烯烃容易进行催化加氢，当分子中同时存在双键和三键时，催化氢化首先发生在三键上炔加氢产物及其立体结构与催化剂关系密切：还原剂能力强时，生成烷，还原剂能力弱时，生成烯。顺式烯：，（）?喹啉，（）反式烯：金属 或 在液氨中还原炔烃 （），液 （）烯炔的亲电加成概论（）环正离子中间体机理（反式加成）适用于加溴、氯、次卤酸（）碳正离子中间体机理（反式或顺式加成）（）烯烃亲电加成试剂：，重点在于分清试剂中的正电部分和负电部分。产物分布符合马氏规则。注意加成过程中的碳
11、正离子重排对产物结构的判断。烯烃亲电加成（立体化学）例：烯烃亲电加成注意碳正离子的重排：重排动力：生成更稳定的中间体碳正离子或环。试解释：烯烃亲电加成（立体化学）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析当试剂中的两个原子或两个基团分别从双键的异侧加至双键两端的碳原子 反式加成硼氢化 氧化反应的立体选择性：顺式加成烯烃亲电加成（马氏规则）注意次卤酸（）的加成 炔的亲核加成炔较烯易与含活泼 的试剂如醇、酸等发生亲核加成 ，甲基乙烯基醚 （）活性炭 乙酸乙烯脂反应机理：烯烃的自由基加成反应（烯烃溴化氢加成的过氧化物效应）（）过氧化物：反应机理：过氧化物分解成自由基，夺取 的 ，产生 自由基，引发反应
12、。烯、炔的氧化反应（）烯的环氧化反应 过氧酸环氧化物特点：顺式氧化，构型保持。用途，工业合成环氧乙烷衍生物，合成中间体（酸、碱催化开环，生成醇、二醇、氨基醇等，增长碳链）（）高锰酸钾氧化低温、稀高锰酸钾碱性溶液，生成邻二醇（?二醇）：较高温度或酸性条件下，氧化烯，烯、炔重键断裂 亚异丙基环己烷环己酮丙酮 ，规律：用于鉴别和推断烯炔结构。（）臭氧化锌还原水解 ，高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 帒帒 用于烯炔结构推断注意与 氧化产物的区别 ，工业应用，个别合成 试题中亦可借用。烯烃 的反应（自由基反应）（）氧化 （）卤素的自由基取代反应条件：或 ，加热，试剂：卤素，（）炔氢的酸性 ：生成
13、金属炔化物（强碱性，强亲核性）炔氢的酸性及其应用增长碳链 鉴别端炔（银氨溶液或铜氨溶液）（）考题举例：由转化为产物应采取的试剂为（）師師師師帪帪 （）（）（）完成下列反应式（每空格 分，共 分）（）（）（師師師師帪帪）（）（）过氧化物（）（）（）本章其它内容：烯、炔的制备和乙烯衍生物的聚合反应烯烃稳定性对比烯烃加成立体化学的应用烯炔化学性质在有机合成中的应用 （）（）（）（）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第四章二烯烃 共轭体系考情分析 重要程度：常考题型：判断题，选择题，简答题，机理分析 分值权重：（分）重难点分析：）共轭二烯的特征化学反应）共轭结构及有机化学中的电子效应）周环反应（
14、迁移反应及原理之 重排）特殊的共轭体系辨别 有机化学中的电子效应归纳电子效应诱导效应共轭效应 共轭效应 共轭效应超共轭效应 超共轭 超共轭 共轭效应 共轭效应 超共轭效应 超共轭 共轭二烯烃的特征化学反应，亲电加成，共轭加成产物组成分布影响因素：溶剂极性、反应温度。高温，极性溶剂有利于 ，共轭加成，共轭加成（）电环化：反应条件为光照或加热。产物结构与反应条件相关反，反?，?己二烯 顺，反?，?己二烯（）双烯合成又名（反应，周环反应，共轭加成）特点：环状过渡态、高度立体保持性。反应可逆其中：双烯体：供电基。亲双烯体：吸电基高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析例：前线轨道理论对共轭烯烃周环反应
15、的立体化学解释：加热条件下，二烯烃的分子轨道为基态，参与反应的前续轨道为 ，光照条件下，参与反应的前线轨道为激发态的 ，轨道的对称性相同即位相相同，才能相互交盖成键。二烯烃化学反应的立体化学本章考题举例：高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第五章芳烃 亲电取代反应 芳香性考情分析 重要程度：常考题型：各种题型（判断题，选择题，合成、机理）分值权重：（）重难点分析：）芳烃取代反应机理）芳环上亲电取代反应定位规则及其合成应用芳香 性判断）如：師師師師帩帩以苯为原料合成 芳香化合物的命名结构与性质分类：单环芳烃、多环芳烃（稠环芳烃、多取代苯師師師師帩帩）師師師師帩帩師師師師帩帩師師師師帩帩師師師
16、師帪帪（）師師師師帪帪 師師師師帪帪 師師師師帪帪師師師師帪帪師師師師帪帪師師師師帪帪師師師師帪帪師師師師帩帩師師師師帩帩師師師師帩帩師師師師帪帪師師師師帪帪師師師師帪帪 芳烃的亲电取代反应氯亚甲基化師師師師帪帪（）无水 師師師師帪帪 适用的芳烃師師師師帪帪：師師師師帪帪師師師師帪帪 師師師師帪帪師師師師帪帪氯亚甲基化反应是芳烃进行合成反应的重要中间体 ，（）等芳烃亲电取代芳反应机理（以溴代反应为例）芳烃亲电取代的注意事项：）催化剂 通常使用的 酸 如：，和 ，反应所需催化剂用量大。）当芳环上带有如下吸电子官能团 ，时，反应及甲酰化，氯亚甲基化反应均不能发生。）師師師師帪帪烷基化和磺化反应可逆
17、 幑幐師師師師帪帪 ）长链 師師師師帪帪烷基化反应易重排及多烷基化（）師師師師帪帪（）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析師師師師帪帪（）師師師師帪帪（）師師師師帪帪（）（）師師師師帪帪師師師師帩帩长链烷基取代苯的制备 師師師師帩帩 可根据底物对酸碱的敏感性选择合适的还原剂 （），三甘醇，師師師師帩帩 ）烷基化试剂不同，催化剂有所区别，醇、烯为烷基化试剂时易选质子酸，卤代烃、硫酸二烷基酯、醇，師師師師帪帪可选用路易斯酸帨帨 師師師師帩帩師師師師帩帩 師師師師帩帩）芳环的二次取代位置遵循定位效应。第一类定位基：特点：含有负电官能团或孤对电子，具有一定的供电子特性，对芳环亲电有致活作用（卤素除
18、外），（），第二类定位基：特点：带正电或有吸电子特性，对芳环的亲电反应有致钝作用例：，（），。芳烃侧链化学反应（）卤代芳烃?的卤化是自由基反应師師師師帩帩 ，師師師師帩帩 師師師師帩帩 （）師師師師帩帩侧链氧化 ，師師師師帩帩師師師師帪帪 師師師師帪帪 （）師師師師帪帪 注意：无 的芳烃叔丁基苯侧链不被氧化而芳环活性较高師師師師帪帪。（）乙烯基苯的聚合反应例：稠环芳烃萘的化学性质及反应动力学与热力学控制萘：萘的化学性质及反应动力学与热力学控制机理位取代中间体稳定，能量低，活化能小，反应速度快，高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析位取代中间体能量高，活化能高，但产物空间位阻小，能量低，因磺化
19、可逆，位取代产物热力学更加稳定、例：師師師師帪帪師師師師帪帪定位规律在多环与稠环芳烃化学反应中的应用 師師師師帪帪師師師師帪帪 師師師師帪帪師師師師帪帪设计合成 的反应过程：合成练习：芳香性与休克尔规则：单环共轭多烯环上所有的原子共处同一平面或 接近于平面环内离域 电子数为 例：单环共轭多烯（下述均无芳香性）但异戊二烯负离子芳烃常见题型亲电取代反应活性对比亲电取代产位的判断（主链定位规则及侧链反应条件等的应用）多取代芳香化合物的命名合成方面的应用高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第六章立体化学考情分析 重要程度：常考题型：题型（反应、推断、机理、选择）分值权重：（）重难点分析：可能涉及的
20、考点：烯烃加成反应的立体化学、烯烃的制备、烯的聚合反应。烯的自由基加成反应有机化学中的异构现象构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的方式和次序不同的现象异构现象构造异构碳架异构官能团位次异构官能团异构互变异构立体异构构造异构构象异构对映异构非对映异构立体异构：分子构造相同，原子或基团在空间的排列方式不同的现象。各种立体异构的表示方法 物质的旋光性与立体异构手性：两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合的性质，如同人的左、右手一样。对映体的特点：具有相同的分子构造，但分子中的基团在 空间的排列方式不同，互称为对映异构体，也称旋光异构体。两者的关系为：互为实物与镜像且不能相互重叠性质：物理性质
21、相同，化学性质相似。不相同的性质：旋光度（对偏振光的旋转角度）不同，溶解性可能不同，生成新物质的能力或性质可能不同。比旋光 度 表示旋光性物质的特殊性质，用 号分别表示右旋和左旋。数字表示旋转的角度 对映异构体的 命名与书面表示将最小基团放在视线的最远端，其它三个基团按照官能团大小排序，依次由大至小，按顺时针旋转为 ，按逆时针旋转为 注意：与左右旋无关如：上述物质为顺时针走向，称为 丁醇因将偏振光左旋，标记为（）表示方式一：化合物在纸面上的立体透视式（楔形式）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 丁醇对映异构体的表示方式二：（费歇尔）投影式手性化合物的立体结构在纸面上的平面表达式：将编号最
22、小的碳原子置于顶端。两线的交点为手性碳原子。竖线两端上的基团在纸面的下方；横线两端上的基团在纸面的上方；手性化合物的立体结构在纸面上的平面表达式：命名与标记：最小基团在横线时，其余三个基团在纸面上以逆时针旋转为 ，顺时针旋转为 、（最小 基团在竖线上则相反）投影式的特性：将投影式在纸面上旋转 或 ，得其对映体将投影式在纸面上旋转 得到相同的分子：将投影式的任意两个基团对换位置，互为镜像将投影式的三个基团依次轮换位置，仍为自身。含 个手性碳原子化合物的对映异构常见的含 个手性碳原子的对映体形式：乳酸环氧丙烷柠檬油精 氘代氯乙烯含 个手性碳原子化合物的对映异构含 个不同手性碳的化合物 氯代苹果酸（
23、?羟基?氯丁二酸）外消旋体 一对对映异构体的等量混合物高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 环状化合物的立体异构有对称面、对称中心（对称轴）无手性均无立体异构，反 二甲基环已烷较顺式稳定？注意：十氢化萘的直立与平伏指的是两环相对空间构型 不含 手性碳原子的立体异构 戊二烯型（螺环）型手性物：（有手性轴）联苯型 手性物：由于单键旋转受到阻碍而产生的立体异构现象 阻转异构现象 不对称合成（反应中的立体化学）（）?丁烯（，）?体（苏型）（，）?体（苏型）外消旋体纽曼投影式 费歇尔投影式（）丁烯（，）体（赤型）（，）体（赤型）内消旋体思考题 ：（液 ）（）（）（投影式）将例题中的锯架式改为费歇尔投
24、影式即可消去反应：反式共平面，同位素效应 高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析后者反应快（大基团位于 键，不稳定）选择性强。前者反应速度快（大基团处于 键，稳定）第七章卤代烃考情分析 重要程度：常考题型：各种题 型 分值权重：（分）重难点分析：）卤化烃分类、反应活性对比及其典型化学性质、鉴定）亲核取代反应与消去反应规律、机理及其竞争性）有机金属试剂的制备、性质与合成化学中的作用）卤代烃在有机合成中的综合应用）相转移催化剂、邻基效应 卤代烃的分类与命名饱和 不饱和，伯仲叔卤，氯代、溴代、碘代，多卤代 帩帩 （）?异丙基?氟?氯?師師師師帩帩溴庚烷 師師師師帪帪?苯基?氯丁烷?苯基?溴?丁烯芳
25、卤分为卤苯型、苄卤及苯基卤代烃烯卤分乙烯式卤代烃、烯丙式卤代烃、隔离式卤代烃活泼卤代烃：烯丙式、苄基型、叔卤、碘代烷不活泼卤代烃：乙烯式、卤苯高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析卤代烃来源：烯炔加卤素卤化氢、醇卤代，烷氢卤代芳烃卤甲基化 卤代烃的物理性质可燃性：随 原子数目增多，可燃性降低沸点：随 原子数目增加而升高，支链越多，沸点越低相对密度：随 原子数增加而下降偶极矩（）師師師師帩帩 卤代烃的化学性质）亲核取代反应亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团 （卤离子如 等）带着一对电子离去的反应 亲核取代反亲核试剂 ，产物：亲核取代反应的应用：例：醚的合成 ：伯卤代烷，反应活性：例：腈的合成 （
26、）回流 ，（）反应活性：苄卤、烯丙式卤、叔卤、碘代烃 仲卤 伯卤反应现象：生成 的颜色和速度不同。用于鉴别组成和结构的不同卤代烃。亲核取代反应机理双分子亲核取代反应（）机理二级反应亲核试剂的进攻与离去基团的离去同时发生 ：是从 的背后沿着 键中心线进攻中心 原子中心 原子为手性中心时发生 转化，构型反转亲核取代反应：机理注意：构型反转与产物的立体构型 或 无绝对关系。亲核取代反应：机理一级反应，只与底物卤代烃的浓度有关。反应速率：）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析过渡态 中间体 亲核取代反应：反应的立体化学（）?苯乙醇（）?苯乙醇生成外消旋体，易出现重排产物。亲核取代反应：反应的特征亲
27、核取代反应：分子内的亲核取代反应 邻基效应邻基参与反应：同一分子内，一个基团参与并制约和反应中心相连的另一个基团所发生的反应。构型保持、反应速率加快、形成环状化合物是邻基参与的几大特点。亲核取代反应：影响亲核取代反应的因素（）底物结构对 反应活性的影响：伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷?原子上的氢被取代时，同样由于取代基的空间位阻效应，反应活性降低（）底物结构对 反应活性的影响：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 如：新戊基溴 反应相对速率为 （）卤原子（离去基团）的影响 主要对 反应的影响 常见的离去基团：，（），易离去基团通常是强酸（）的共轭碱高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析 弱碱。如：在用
28、醇制备卤代烃时，可将醇酯用 酯化后，提高反应速度（）亲核试剂的能力试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于 反应进行）溶剂极性的影响：极性非质子溶剂利于 反应进行。极性溶剂大利于底物的解离，对 反应有利。）溶剂极性的影响：极性非质子溶剂利于 反应进行。质子溶剂由于易与 ：形成氢键，降低了试剂的亲核性，而不利于 反应的进行极性溶剂大利于底物的解离，对 反应有利，反应易伴随重排和消去，因此此知识点常用于判断消去和取代的竞争对产物的判断。小结：亲核取代反应根据底物和试剂的不同，可分为 单分子亲核取代和 双分子亲核取代两种机理。：叔卤代烷和碘代烃，强碱性试剂，强极性溶剂时，易以 历程反应，产物特征是外消旋化
29、，并可能伴随重排。：伯卤代烷在强亲核性试剂（如 ，等）作用下，易发生 反应，产物发生碳骨架转化，邻近基团参与下，反应速度加快，构型保持，可能生成环状化合物）卤代烃的消去反应?消除：从?原子上脱去卤原子，从?原子上脱去氢原子，生成 的反应。又称，?消除 或 （）（），（）（）对于含多种?的 ，消除方向遵循 规则：原子主要是从含氢较少 原子上脱去，生成双键上 原子取代较多的烯烃。?消除：偕二卤或连二卤在强碱下消去 分子 生成炔。连二卤脱卤素 或 丙酮 偕二卤或三卤如 同 消去生成卡宾 ：（略）消去反应的机理：（）双分子消除反应（）的机理 双分子的二级反应立体化学：处于同一平面 消去反应的机理第 步
30、，慢过程，是决速步第 步）卤代烃消去反应与取代反应的竞争烷基结构的影响高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析）试剂的碱性愈强，体积大，对消除反应愈有利。强亲核性试剂如 ，易取代试剂亲核能力强弱排序：；）极性强的溶剂利于取代反应，极性弱的溶剂利于消除反应 ，：稀烃 增加溶剂的极性更不利于 反应的进行）温度升高，更有利于消除反应的进行离去基团离去难易排序 ，（），有机金属试剂的制备、性质与合成应用 （）分子中有 化学键产生 ，和 （）制备 ，可直接在无水乙醚中用卤代烃制备 醇醚，回流 锂试剂与镁试剂较活泼，易与空气中的 及活泼 如：，炔氢等作用而分解铜试剂一般用锂试剂制备，性质稳定 氮气 、，；
31、，（）有机金属试剂的性质：强碱性，强亲核性，可与醛酮羰基 ，环氧等分子结构中的荷部分正电荷的碳发生亲核加成或取代。如（）（）室温（）锂和镁试剂还可与酯、腈、酰胺（除外）作用 卤代烯烃和卤代芳烃烯丙基卤和苄基卤 隔离式 卤苯型和乙烯式卤卤苯型和乙烯式卤因 ，?共轭，化学性质不活泼隔离式卤代烃性质与卤代烷相同。烯丙式和苄基式卤性质较活泼？容易进行亲核取代和消除反应。易生成金属有机试剂等烯丙基卤和苄基卤发生亲核取代反应 反应活性次序：例：消去反应时，師師烯丙式卤优先生成共轭二烯 ，師師師師（）卤苯上的亲核取代反应强烈的条件下高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析当芳环上有其它吸电子官能团时，師師師
32、師帪帪芳卤的亲核取代反应变易 ，師師師師帪帪 加成消去机理卤原子的反应活性次序：消去加成机理机理：（）烯卤的消去反应乙烯型卤代烃 强烈的条件下消除生成炔烃：（）制备不饱和金属有机试剂需用四氢呋喃（）替代纯乙醚？不饱和金属有机试剂的应用 反应当在卤原子的邻、对位上引入吸电 基 ，时，反应活性增强：（）烯卤烃基上的反应题例：高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析第十八 二十章 糖类 蛋白质核酸考情分析 重要程度：常考题型：命名、选择判断 分值权重：重难点分析：）五元芳杂环）六元芳杂环）稠 杂环考题举例：（中科院 ）一、糖类 糖类及其分类（）单糖不能再水解成小分子。如：葡萄糖、果糖（）低聚糖，二糖
33、：蔗糖、麦芽糖（）多糖：淀粉、纤维素 单糖的标记与命名高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析?（）?甘油醛?（?）?甘油醛?（）?葡萄糖?（）?果糖在 投影式中，最低的手性中心上?在右侧时为 型；在左侧时为 型。单糖的氧环式结构?（）?葡萄糖?（?）?呋喃果糖?（）?葡萄糖的变旋现象 单糖的化学性质（）氧化 试剂、试剂或 试剂（、柠檬酸钠蓝色溶液）现象：（砖红色）（）还原（）脎的生成醛糖、酮糖与苯肼作用?羟基苯腙（脎）黄色结晶用于鉴别糖类物质（）糖苷的生成甲基?吡喃葡萄糖苷 水杨苷 香兰素?吡喃葡萄糖苷 二糖?吡喃葡萄糖基?呋喃果糖苷（蔗糖）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析?（?吡喃
34、葡萄糖苷基）?吡喃葡萄糖苷（麦芽糖）纤维二糖麦芽糖为?，?苷键，而纤维二糖为?，?苷键，二者为同分异构体，纤维素不能为淀粉酶水解。二、氨基酸和蛋白质 氨基酸（蛋白质由 多种氨基酸构成）羧酸 链上的氢原子被 取代后的化合物。（）?甲基?氨基戊酸（亮氨酸），?二氨基己酸（赖氨酸）?氨基戊二酸（谷氨酸）?丝氨酸 氨基酸的性质（两性化合物 内盐 偶极离子）（）羧基的反应（）氨基的反应（）两性和等电点 阳离子 偶极离子阴离子等电点（）：电场中氨基酸向阴极、阳极迁移的速度相等时的溶液 值。各种氨基酸中的氨基和羧基的相对强度和数目不等，不同氨基酸的 不同。时 阴离子 阳离子。偶极离子浓度最大酸性氨基酸溶液：
35、碱性氨基酸溶液：中性氨基酸：例：酸性氨基酸溶液：弱酸性 ，负离子 正离子。加酸后 负离子 正离子。考试点（）名师精品课程电话：氨基酸以偶极离子形式存在。等电点时溶解度 最小可用于分离提纯氨基酸（蛋白质）（）与水合茚三酮反应在碱性溶液中，与水合茚三酮共热，氧化、脱氨、脱羧，形成蓝紫色，用于鉴别氨基酸与蛋白质，（）受热反应 氨基酸受热变性 多肽端 肽键（二肽）端多肽的命名：端作母体，端在左，端在右。链中其它氨基酸的“酸”字改为“酰”。甘氨酰丙氨酰丝氨酸（甘?丙?丝）（）蛋白质：相对分子质量 的多肽蛋白质纤维蛋白不溶于水蚕丝毛发球蛋白溶于水酶蛋白激素结合蛋白蛋白质 非氨基酸部分蛋白质的一级结构：氨基酸单位的种类、数目及排列顺序蛋白质的二级结构：空间的优势构象及所呈现的形状（因 氢键及 等引起）如：?螺旋，?折叠等 核酸细胞核遗传信息的存储蛋白质的合成核酸水解核苷酸水解磷酸核苷核苷水解戊糖杂环碱核酸脱氧核糖核酸（）核糖核酸（）高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析糖组分?去氧核糖?核糖碱基组分嘌呤 嘧啶的衍生物腺嘌呤，鸟嘌呤，胞嘧啶，尿嘧啶，胸腺嘧啶，的核苷：嘧啶环上的 位上或嘌呤 位上的氮原子上的氢脱水?苷键 的核苷：?脱氧核糖胸腺嘧啶?脱氧核苷 核苷酸核苷 磷酸核苷的 位或 位上的羟基与磷酸的酯化 的双螺旋结构考点例题：高鸿宾 有机化学 教材精讲及典型真题解析