1、物理化学期末考题答案(A)2004-01-09 一、填空(20 分)1升高，降低 2H（(p平)(p凹);6 H（）0，G（）0，S（(1/2)RT时 101；3 11(1)化学性质，数量；(2)到达平衡，平衡；(3)不改变，也不会；(4)选择 12(1)外扩散，(2)内扩散，(3)吸附，(4)反应，(5)解吸，(6)内扩散，(7)外扩散；扩散，活化 13胶粒带电，布朗运动，溶剂化作用 14(BaSO4)mnSO4-(2n-x)Na+x+xNa+115哈密顿算符；本征方程；本征值；本征函数 二、(10分)1.355.029810381.1/10426.0/)(/1232011=+eeeeenn
2、kTkTkTkTiiiiii 2.离域子：TUqNkSTUqNkSNkTUNqNkSvvvrrrttt000000lnlnln+=+=+=定域子：Sr，Sv 与离域子相同，TUqNkSttt00ln+=三、(8分)12432mmolmS1036.71005.01068.3=c 124443mmmmolmS1072.390109.401082.349)COOCH()H(+=+=+=01884.01072.3901036.744mm=52210809.11)01884.01(01884.005.0)1(=ccK 2 四、(15分)解：(1)阳极：H2（100 kPa）2H+（）+2e+Ha-阴极：
3、Ag2SO4(s)+2e-2Ag(s)+()-24SO24SOa电池反应：H2（100 kPa）+Ag2SO4(s)2H+（）+2Ag(s)+()+Ha-24SO24SOa1molkJ01.126653.09648522=FEGm 860.50298314.8100.126ln3m=RTGK 2210225.1=K (2)SOH(ln242aFRTEE=335.215.298314.8)623.0653.0(964852)(2ln42SOH=RTEEFa 334.10SOH=a42 13/13/1SOH33SOHkgmol112.37.0/)334.10(/)()/(4242=babbbaaQ
4、 而 bbbbbb3/13/123/1SO2H4)2()(24=+13/13/1kgmol960.14/112.34/=bb(3)题给原电池的E?就是E?（Ag2SO4/Ag）3 5424210106.1956.405926.0/)/AgAg()/AgSOAg(2lglg205916.0)/AgAg()/AgSOAg(+=+=spspspKEEKKEE 五、(15分)解：(1)cA0的一倍，t1/2一倍，t1/2 1/cA0，是二级反应，有：011AAcckt=反应掉cA0的1/3时，cA=(2/3)cA0 A00A0A0AA1411)3/2(121111ccccctk=继续反应掉1/3，则
5、cA=(1/3)cA0min81)3/1(120A0A2=tcckt 所需时间 t=t2-t1=8 2=6 min (2)对同一反应，从同一cA0出发，并到达相同转化率，有：=12122112221111ln3TTREkkttkktktka molkJ20.3515.298115.3231/3ln314.811/ln1212=TTkkREa 4六、(12分)对A*作稳态近似 212A21A2212A1AA2A12A1A*dd0ddkckckkcktckckckcckcckcktcApAA+=+=高压时：k-1cA k2,k-1cA+k2 k-1cA AA121ckckkkvp=为一级反应 低压时：k-1cA Ea2，有：(2)(1)lgk 1/T 5 (2)由图可知，k2 k1 Q 两反应的反应物都为A，cA相同，两反应级数相同，反应(2)的速率总是大于反应(1)(3)由图可知，升温对反应(1)有利，k1的增加比 k2快，但由于k1总是小于 k2，所以单纯升温不可能使 B+C的浓度超过D+E。所以选择对反应(1)有利的催化剂才是根本的解决办法。3.5，3，2，4，1 6