ImageVerifierCode 换一换
格式:PDF , 页数:4 ,大小:1.86MB ,
资源ID:400790      下载积分:10 积分
快捷下载
登录下载
邮箱/手机:
温馨提示:
快捷下载时,用户名和密码都是您填写的邮箱或者手机号,方便查询和重复下载(系统自动生成)。 如填写123,账号就是123,密码也是123。
特别说明:
请自助下载,系统不会自动发送文件的哦; 如果您已付费,想二次下载,请登录后访问:我的下载记录
支付方式: 支付宝扫码支付 微信扫码支付   
验证码:   换一换

加入VIP,免费下载
 

温馨提示:由于个人手机设置不同,如果发现不能下载,请复制以下地址【https://www.wnwk.com/docdown/400790.html】到电脑端继续下载(重复下载不扣费)。

已注册用户请登录:
账号:
密码:
验证码:   换一换
  忘记密码?
三方登录: QQ登录  

下载须知

1: 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。
2: 试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓。
3: 文件的所有权益归上传用户所有。
4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
5. 本站仅提供交流平台,并不能对任何下载内容负责。
6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

版权提示 | 免责声明

本文(多壁碳纳米柱净化法检测茶叶中多种农药残留_周宏霞.pdf)为本站会员(哎呦****中)主动上传,蜗牛文库仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知蜗牛文库(发送邮件至admin@wnwk.com或直接QQ联系客服),我们立即给予删除!

多壁碳纳米柱净化法检测茶叶中多种农药残留_周宏霞.pdf

1、食品工业 2023 年第44卷第 2 期 316 分析检测多壁碳纳米柱净化法检测茶叶中多种农药残留周宏霞,王妙,张梅超,张羽威海市食品药品检验检测研究院(威海 264210)摘要建立以多壁碳纳米柱净化,UPLC-MS/MS检测茶叶中7种农药残留的分析方法。茶叶样品用1%乙酸酸化乙腈提取后,用IC-NANO-C柱净化后,用UPLC-MS/MS进行检测分析。结果表明,7种农药残留在1100 ng/mL范围内线性良好,相关系数(r)均不小于0.996 2,SLOD为2.05.0 g/kg。在5,10和50 g/kg 3个水平进行加标试验,平均回收率为78.0%100.9%,相对标准偏差为1.17%6

2、.22%(n=6)。该方法简单、快速、灵敏、准确,适合用于茶叶中多农残的检测。关键词多壁碳纳米柱;超高效液相色谱-串联质谱;茶叶;农残 Determination of Mutiple Pesticide Residues in Teas by Purification with Multi-walled Carbon Nano ColumnZHOU Hongxia,WANG Miao,ZHANG Meichao,ZHANG YuWeihai Institute for Food and Drug Inspection and Detection(Weihai 264210)Abstract

3、Establish a method for the rapid determination of mutiple residues by multi-walled carbon nano column coupled to UPLC-MS/MS.The samples were extracted by 1%acetic acid acidified acetonitrile solution,purified by IC-NANO-C colum,detected by UPLC-MS/MS.The results showed that the linearities of seven

4、pesticide residues were good in the range of 1-100 ng/mL(r0.996 2),and the limits of detection were 2.0-5.0 g/kg.The spiking experiment was conducted at 5,10 and 50 g/kg three levels.The average recovery was 78.0%-100.9%,and the relative standard deviation was 1.17%-6.22%(n=6).The method was simple,

5、rapid,sensitive and accurate,which was suitable for the determination of multi pesticide residues in tea.Keywords multi walled carbon nano column;UPLC-MS/MS;tea;pesticide茶叶作为天然绿色的健康饮品深受国内外消费者的喜爱。但是茶叶在种植过程中会使用一些农药,以防治和减少茶树病虫害的危害,但可能导致茶叶中残留农药而危害人体健康。因此茶叶中农残检测一直是国内外食品监管部门的监测重点。欧盟、日本等国家或地区对茶叶中农药残留做了严格要求

6、,并制定最大残留限量(MRL),我国的GB 27632021食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量中规定茶叶中各种农残的限量要求1-2。因此开展茶叶中多种农药残留的检测,对茶叶中的农残进行监控是十分必要。农药残留前处理技术主要包括液液萃取法3-5、固相萃取法6-7、薄层色谱法和QuEChERS8-11。QuEChERS方法具有分析速度快、通量大、效率高且成本低等特点,能够很好地与液相色谱-串联质谱检测技术融合,满足高通量、高选择性、高灵敏度的检测技术要求。QuEChERS净化法一般采用乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine,PSA)、石墨化碳黑(graphiti

7、zed carbon black,GCB)和十八烷基硅胶键合相(C18)等物质为净化剂12。但是茶叶基质复杂,采用一般的QuEChERS净化剂进行净化,会存在净化不彻底,存在基质干扰的现象发生。多壁碳纳米是一种新型碳纳米材料,由于具有比表面积大、吸附能力强等优点,被应用于改进QuEChERS方法的净化性能13-15。IC-NANO-C是多壁碳纳米柱的一种,它采用表面键合特殊官能团修饰,增加了对色素、脂肪酸等干扰物的选择性,并且通过表面去活技术,控制材料对药物的过分吸附力,保证敏感性农药的回收率。该种材料比表面积大,具有典型的层状中空结构特征,增大其比表面积,增加材料的附载能力。近年来,用多壁碳

8、纳米柱对茶叶进行净化,液质联用法进行检测的研究未见报道。试验采用IC-NA-NO-C多壁碳纳米柱对茶叶样品进行净化进行多农残留量的分析,建立一种快速、简便、高效的检测茶叶中多种农残的方法。1材料与方法 1.1仪器与试剂 LC-30AD岛津高效液相色谱仪(日本岛津公司);AB6500 Qtrap三重四极杆质谱仪(美国AB公司);离心机(Eppendorf);涡旋混合器(德国IKA食品工业 2023 年第44卷第 2 期 317 分析检测公司);电子天平(0.1 mg,赛多利斯);Milli-Q超纯水器(美国Milipore公司)。乙腈、甲酸(均为色谱纯,Thermo);灭多威、甲拌磷、水胺硫磷、

9、吡虫啉、毒死蜱、克百威标准物(100 g/mL,农业部环境质量监督检验测试中心);IC-NANO-V、IC-NANO-C(均为天津博纳艾杰尔科技有限公司)。绿茶叶样品(购自当地市场);空白基质样品(来自购买样品初筛后确定无残留的样品)。1.2试验方法1.2.1样品前处理 准确称取2.0 g(精确至0.01 g)制备好的茶叶粉末于50 mL离心管内,加入10 mL水涡旋混匀后,静止浸泡30 min,准确加入10 mL 1%的乙酸酸化乙腈涡旋1 min,加入4 g无水硫酸镁和1 g氯化钠剧烈震荡1 min后,按5 000 r/min离心5 min。取1 mL上清液于IC-NA-NO-C净化柱中,推

10、出,反复推吸操作34次,上清液过0.22 m有机滤膜,待上机检测。1.2.2标准溶液的配制 准确移取0.1 mL质量浓度100 g/mL的灭多威、水胺硫磷、甲拌磷、克百威、毒死蜱、吡虫啉、氧乐果7种标准物质于10 mL容量瓶中,加入乙腈定容得质量浓度1 g/mL的标准中间液,于-18 保存。根据试验需求,按照1.2.1的样品前处理步骤处理空白茶叶样品制得空白样品基质,用空白基质溶液配制质量浓度1,5,10,20,50和100 ng/mL的标准工作溶液系列。1.2.3液相色谱-质谱条件 色谱柱Kinetex C18(2.1 mm100 mm,2.6 m)。流动相A为0.1%甲酸水;流动相B为甲醇

11、;柱温30;流速0.30 mL/min;进样量2.0 L;液相梯度洗脱:02.0 min,95%A;2.09.0 min,95%5%A;9.012.0 min,5%A;12.012.1 min,5%95%A;12.114.0 min,95%A。离子源采用电喷雾离子源(ESI)正离子模式;扫描模式采用多反应监测(MRM)模式;离子源温度500;电喷雾电压5 500 V;气帘气压35 psi;雾化气压55.0 psi;辅助气压55.0 psi。7种农药的质谱条件见表1。表1MRM条件下的7种农药的质谱参数化合物保留时间/min母离子m/z子离子m/z去簇电压/V碰撞能量/eV灭多威4.85163.

12、188.0*,105.930,3310,12水胺硫磷6.89231.0121.0*,109.1103,10821,26甲拌磷7.80261.174.9*,47.037,3713,50克百威6.48222.1165.1*,123.058,5815,30毒死蜱8.20349.9197.9*,96.861,6925,55吡虫啉5.46256.2175.0*,208.947,6930,21氧乐果3.94214.0125.0*,155.016,3829,21注:*表示定量离子。2结果与讨论2.1仪器条件的优化2.1.1质谱条件的优化 将各农药配制成50 g/L的混合标准溶液。直接注入质谱仪,采用正离子扫

13、描模式,得到准确的母离子,利用质谱仪自动优化功能,筛选二级碎片离子信息,获得碎片离子及碰撞能量,并将母离子和2个信号较强的子离子组成监测离子对,以MRM多反应监测模式进行检测。2.1.2液相条件的优化试验比较甲醇-水、乙腈-水、乙腈-0.1%甲酸水溶液、甲醇-0.1%甲酸水溶液、作为流动相时对化合物分析结果的影响。结果表明,采用甲醇-0.1%甲酸水的流动相,7种物质分离度好,相应值也高,因此采用此流动相。在该条件下所得的多反应监测总离子流色谱图见图1。图17种农药的总离子流图2.2样品处理条件的优化 2.2.1净化柱的选择采用IC-NANO-C柱、IC-NANO-V柱及PSA净化管进行比较,结

14、果发现IC-NANO-C净化效果最好,回收率比较稳定,提取液颜色浅,适合于茶叶这类高色素,复杂基质样品的净化。2.2.2提取液的选择在农药残检测过程中,常用的有机溶剂有乙腈、甲醇、乙酸乙酯等,这几种提取剂的提取效果相差不大。但是由于茶叶的基质比较复杂,甲醇、乙酸乙酯作为提取剂时,得到的提取液颜色较深,不利于后续的净化,而乙腈作为提取剂时其提取出的咖啡因、色素等杂质相对较少,且能同时沉淀蛋白等,因此选用乙腈,并且这7种物质为正离子模式电离,在酸性条件下响应值较高,因此采用1%乙酸酸化乙腈进行提取。2.3基质效应在液质检测过程中基质效应会影响方法的灵敏度、精密度和准确度。试验运用相对响应值的方法1

15、6评价7种农药的基质效应。食品工业 2023 年第44卷第 2 期 318 分析检测ME=(1-A/B)100%(1)式中:A为基质匹配标准溶液的响应值;B为乙腈溶剂标准溶液的响应值。当ME为正值是基质增强,为负值时是基质抑制。由表2可知,7种茶叶中灭多威、水胺硫磷、甲拌磷、克百威、吡虫啉、氧乐果的ME均为负值,毒死蜱的ME为正值。茶叶对这7种物质都有一定的基质效应,因此采用空白基质提取液配制标准溶液,进行外标法定量。2.4方法的线性及检出限按照1.2.2配制系列质量浓度的混合标准工作溶液,按照1.2.3的仪器条件进行测定,以质量浓度为横坐标,7种待测农药的峰面积为纵坐标建立校准曲线。采用空白

16、基质样品加标的试验来确定方法的检出限,以定量离子对和定性离子对的3倍信噪比(S/N)确定方法的检出限。由表2可知,7种待测农药均在1100 ng/mL范围内线性良好,相关系数(r)均不小于0.996 2,SLOD为2.05.0 g/kg。2.5方法的精密度及回收率基质效应对样品检测具有一定影响,为提高检测的准确性,采用空白绿茶样品进行加标试验。取空白的茶叶样品,对7种农药进行5,10和50 g/kg 3个水平的加标回收试验,每个浓度做6个平行样品,按照1.2的试验方法进行试验,结果如3表所示。结果显示,7种农残的平均回收率为78.0%100.9%,相对标准偏差为1.17%6.22%,满足农残检测的要求。表3方法回收率和相对标准偏差化合物5 g/kg10 g/kg50 g/kg平均回收率/%相对标准偏差/%平均回收率/%相对标准偏差/%平均回收率/%相对标准偏差/%灭多威81.64.1689.43.6695.52.69水胺硫磷81.46.2290.93.8996.71.17甲拌磷87.93.8393.43.10100.91.95克百威88.03.0396.42.8096.92.69毒死蜱

copyright@ 2008-2023 wnwk.com网站版权所有

经营许可证编号:浙ICP备2024059924号-2