1、基金项目:无锡市 卫 生 健 康 委 员 会 医 学 创 新 团 队 项 目(编 号:C X T D )作者简介:谢洁,女,无锡市疾病预防控制中心副主任技师,学士.通信作者:王宇(),女,无锡市疾病预防控制中心高级实验师,学士.E m a i l:w y c o m收稿日期:改回日期:D O I:/j s p j x 文章编号 ()浊点萃取异辛烷反萃取气相色谱质谱法测定茶饮料中种农药残留C l o u dp o i n t e x t r a c t i o nc o u p l e dw i t h I s o o c t a n eb a c ke x t r a c t i o n f
2、o rd e t e r m i n a t i o no f e i g h t p e s t i c i d er e s i d u e s i n t e ab e v e r a g e sb yg a sc h r o m a t o g r a p h ym a s ss p e c t r o m e t r y谢洁,X I EJ i e,周闰ZHO UR u n孔令灿KONGL i n g c a n孟元华MENGY u a n h u a王宇WANGY u(无锡市疾病预防控制中心,江苏 无锡 ;南京医科大学,江苏 南京 )(W u x iC e n t e r f o r
3、D i s e a s eC o n t r o la n dP r e v e n t i o n,W u x i,J i a n g s u ,C h i n a;N a n j i n gM e d i c a lU n i v e r s i t y,N a n j i n g,J i a n g s u ,C h i n a)摘要:目的:快速测定茶饮料中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量.方法:选用非离子表面活性剂聚乙二醇 (P E G )作为浊点萃取剂,用异辛烷超声反萃取后,取上层异辛烷溶液上机.采用HP m sU I毛细管色谱柱对异辛烷溶液进行分离,再经G C/M S进行定性和定量分
4、析.结果:有机氯和拟除虫菊酯类农药分别在,m g/L的质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数均大于 ;方法的检出限为 m g/k g,定量 限 为 m g/k g,平 均 回 收 率 ,相对标准偏差(n).结论:该方法操作过程简单,富集率高、实用、安全、经济,适用于茶饮料类液体饮料中的农药多残留的快速测定.关键词:茶饮料;拟除虫菊酯类农药;有机氯类农药;浊点萃取;气相色谱质谱法A b s t r a c t:O b j e c t i v e:R a p i dd e t e r m i n a t i o no fo r g a n o c h l o r i n ea n dp y r e
5、 t h r o i dp e s t i c i d e r e s i d u e s i nt e ab e v e r a g e s M e t h o d s:S e l e c t i n gt h en o n i o n i cs u r f a c t a n tP E G a sc l o u d p o i n te x t r a c t i o n,p e s t i c i d e s w e r e e x t r a c t e d w i t h i s o o c t a n e b y u l t r a s o n i c b a c ke x t r
6、 a c t i o n T h eu p p e r l a y e ro f i s o c t a n es o l u t i o nw a sa n a l y z e db yG a s C h r o m a t o g r a p h y/M a s s T h e i s o o c t a n e s o l u t i o nw a ss e p a r a t e d b y H P m s U I c a p i l l a r y c o l u m n a n d a n a l y z e dq u a l i t a t i v e l ya n dq u a
7、 n t i t a t i v e l yb y G C/M S R e s u l t s:T h ee i g h tp e s t i c i d e ss h o w e dag o o dl i n e a rr e l a t i o n s h i pb e t w e e n a n d m g/L,r e s p e c t i v e l y,w i t h t h e c o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t s(R)o f o v e r T h e d e t e c t i o n l i m i t a n dq u
8、a n t i f i c a t i o nl i m i to f t h i sm e t h o dw e r e m g/La n d m g/L,r e s p e c t i v e l y T h ea v e r a g er e c o v e r y w a s ,R S D w a s(n)C o n c l u s i o n:T h em e t h o di ss i m p l ei no p e r a t i o n,h i g hi ne n r i c h m e n tr a t e,p r a c t i c a l,s a f e a n d e
9、c o n o m i c a l,w h i c h i s s u i t a b l e f o r r a p i dd e t e r m i n a t i o no fp e s t i c i d er e s i d u e s i nt e ad r i n k s K e y w o r d s:t e ab e v e r a g e;p y r e t h r o i d sp e s t i c i d e s;o r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e s;c l o u dp o i n t e x t r a c
10、t i o n;g a s c h r o m a t o g r a p h ym a s ss p e c t r o m e t r y随着生活节奏的不断加快,人们对茶产品的要求逐渐向方便化趋势发展,茶,正以时尚化、便捷化的方式进入人们的生活.随着茶饮料的大量普及,相应的安全问题也受到社会的大量关注,如农残检测.在茶饮料中,农残含量相对较低,按照目前传统的检测方法,在检测中需要用到大量的有机溶剂,更需要花费大量时间在浓缩提取过程上,操作繁琐,费时费力.国内外对于农药残留的分析报道中,仪器方法主要有:免疫分析技术、气相色谱、毛细管电泳技术、气相色谱质谱联用、液相色谱质谱联用、超高效液相色谱
11、质谱联用等.其中,样品前处理技术多为分散固相萃取 、分散液液微萃取、固相萃取柱净化、Q u E C h E R S净化 等,在操作过程中均需使用大量有机溶剂,耗时长,操作步骤繁琐,且需要复杂的净化步骤.浊点萃取法(c l o u dp o i n te x t r a c t i o n,C P E)能在一定程度上避免上述问题,研究拟以表面活性剂水溶液作为萃取剂,通过表面活性剂的增溶性和浊点分相来F OO D&MA CH I N E R Y第 卷第期 总第 期|年月|对目标物进行分离和富集,表面活性剂中的目标物则通过微量的有机溶剂萃取出来,该方法不但能提高富集倍数,同步完成待测组分的提取和净化
12、,也能有效避免表面活性剂的高黏度对检测仪器产生的影响.该技术目前已被广泛应用于重金属分析、食品工业 、金属离子形态分析 、环境污染物检测 、环境有机分析 等领域,但是关于浊点萃取反萃取法同时富集分离茶饮料中多种农药的研究尚未见报道.研究拟以非离子表面活性剂P E G 作为萃取剂从茶叶饮料中提取和预浓缩种农残,再从获得的富含表面活性剂相中反萃取到异辛烷中.从而建立从茶饮料中同时提取检测多种农药残留的浊点萃取方法,以期为茶饮料中拟除虫菊酯和有机氯类农药残留的检测提供参考.材料与方法材料主要仪器气相 色 谱/质 谱 仪:B C型,美 国A g i l e n t公司;超纯水系统:M i l l i
13、Q型,美国M i l l i p o r e公司;高速冷冻离心机:K型,美国S i g m a公司;电子天平:X S D U型,美国M e t t l e rT o l e d o公司;超声仪:S C Q 型,上海声彦超声波仪器公司;涡 旋 混 合 器:G 型,美 国S c i e n t i f i cI n d u s t r i e s公司.试剂与材料艾氏剂(C A S:)、狄氏剂(C A S:)、六氯苯(C A S:)、七 氯(C A S:)、氯 氰 菊 酯(C A S:)、甲氰菊酯(C A S:)、溴氰菊酯(C A S:)、氰戊菊酯(C A S:):纯度,德国D r E h r e
14、n s t o r f e r公司;正己烷:色谱纯,德国默克公司;异辛 烷:色 谱 纯,上 海 阿 拉 丁 生 化 科 技 股 份 有 限公司;石油醚:色谱纯,美国T E D I A公司;茶饮料种:市售;P E G :分析纯,韩国乐天公司;T w e e n :分析纯,德国默克公司;T r i t o nX :分析纯,美国S i g m a公司;氯化钠、无水硫酸钠:分析纯,国药集团化学试剂有限公司;试验用水:符合G B/T 分析实验室用水规格和试验方法 规定的一级水.方法农药标准溶液的配制分别取适量种农药标准品,用正己烷配制成质量浓度为m g/L的种有机氯类农药和质量浓度为 m g/L的种拟除
15、虫菊酯类农药的混合标准中间液,保存备用,有效期为个月.再用异辛烷逐级稀释,有机氯类农药逐级稀释为,m g/L的混合标准储备液,拟除虫菊酯类农药逐级稀释为,m g/L的混合标准储备液,均保存于,有效期为周.样品前处理()浊点萃取方法:采集市场上不同品牌的个茶饮料样品,准确移取 m L于 m L刻度试管中,依次准确加入 g/L的P E G 溶液m L、无水硫酸钠g,混合均匀后经超声辅助至全部溶解.将上述混合溶液于 水浴 m i n.待其静置分层后用长细针头的注射器吸出水相弃去.()反萃取方法:向剩下的表面活性剂相中准确加入异辛烷 L,漩涡混合m i n,待两项分层后,移液枪吸取上层异辛烷相至自动进
16、样小瓶的内衬管中,待测.()加标回收方法:取空白茶饮料 份,分别添加低、中、高种不同浓度(六氯苯、七氯、艾氏剂、狄氏剂种农药的低、中、高质量浓度为,g/L,联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯种农药的低、中、高质量浓度为,g/L)的标准溶液进行加标回收试验,每个加标水平重复次.色谱条件进样口温度 ;进样量L,不分流进样;恒流模式,流速m L/m i n;A g i l e n tH P m sU I毛细管色谱柱(m mm m);柱升温程序:保 持 m i n,以 /m i n升 温 至 并 保 持m i n,以/m i n升温至 并保持m i n.质谱条件在选择性离子(S I M)模式下检测,采用电子轰击源(E I);电压 e V;传输线温度 ,离子源温 度 ,四 极 杆 温 度 ,溶 剂 延 迟 时 间 m i n.数据处理采用安捷伦M a s sH u n t e rw o r k s t a t i o n软件进行提取保留时间和色谱峰面积,每组试验重复测定的结果以回收率和相对标准偏差,用M i c r o s o f tO f f i c eE x c e l 软 件 进