1、基金项目:国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 科 技 计 划 项 目(编 号:KM )作者简介:刘超,男,保山市质量技术监督综合检测中心工程师,硕士.通信作者:梅丽宝(),女,保山市质量技术监督综合检测中心高级工程师,硕士.E m a i l:q q c o m收稿日期:改回日期:D O I:/j s p j x 文章编号 ()固相萃取气相色谱/质谱法同时测定咖啡干果皮中 种农药残留S i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no f k i n d so f p e s t i c i d er e s i d u e si nc o f
2、 f e ep e e l b ys o l i dp h a s ee x t r a c t i o n g a sc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y刘超L I UC h a o梅丽宝ME IL i b a o尹海飞Y I N H a i f e i李树珍L IS h u z h e n龙宇宙L ONGY u z h o u(保山市质量技术监督综合检测中心,云南 保山 ;中国热带农业科学院香料饮料研究所,海南 万宁 )(B a o s h a nQ u a l i t ya n dT e c h n i c
3、a lS u p e r v i s i o nC o mp r e h e n s i v eT e s t i n gC e n t e r,B a o s h a n ,C h i n a;F l a v o rB e v e r a g eI n s t i t u t e,C h i n e s eA c a d e m yo fT r o p i c a lA g r i c u l t u r eS c i e n c e,W a n n i n g,H a i n a n ,C h i n a)摘要:目的:建立一种同时分析咖啡干果皮中 种农药残留的固相萃取气相色谱/质谱方法.方
4、法:样品用水润湿,加入乙腈提取,过P r o E l u tT P C固相萃取柱净化,乙腈甲苯(V乙腈V甲苯)洗脱,氮吹浓缩,并采用峰面积内标法定量.结果:在 m i n内 种农药得到很好的分离,农药残留量为 m g/k g,方法的线性良好,相关系数为 ,定量限为 m g/k g.当农药加标水平为,m g/k g时,加标回收率分别为 和 ,日内精密度相对标准偏差分别为和,日 间 精 密 度 相 对 标 准 偏 差 为 和.当采用乙腈甲苯(V乙腈V甲苯)作洗脱溶剂、P r o E l u tT P C固相萃取小柱作净化柱时,洗脱和净化效率最高,效率值为.结论:该方法各性能参数均满足国家标准要求,
5、测定结果准确、可靠,能运用于咖啡干果皮中多组分农药残留的定性和定量分析.关键词:固相萃取技术;气相色谱质谱法;咖啡干果皮;农药残留A b s t r a c t:O b j e c t i v e:As o l i dp h a s ee x t r a c t i o n g a sc h r o m a t o g r a p h y/m a s ss p e c t r o m e t r y(G C M S)m e t h o d w a s d e v e l o p e df o rt h es i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i
6、o no f p e s t i c i d e r e s i d u e s i nc o f f e ep e e l M e t h o d s:T h es a m p l e w a s w e t t e d w i t h w a t e r,e x t r a c t e d w i t ha c e t o n i t r i l e,t h e e x t r a c t s o l u t i o n i s c o n c e n t r a t e da n d t h e np u r i f i e dw i t hP r o E l u tT P Cs o l
7、 i dp h a s ee x t r a c t i o nc o l u m n,e l u t e d w i t ha c e t o n i t r i l ea n dt o l u e n e,a f t e rc o n c e n t r a t i o n,t h es a m p l ew a sd e t e r m i n a t e db yG C M Sa n dt h ep e a ka r e aw a sm e a s u r e db yi n t e r n a ls t a n d a r d m e t h o d R e s u l t s:T
8、h e p e s t i c i d e s w e r es e p a r a t e dw e l lw i t h i n m i n u t e s T h er e s i d u eo fp e s t i c i d ew a s i nt h er a n g eo f m g/k g,t h el i n e a r i t yo ft h em e t h o dw a sg o o d,t h ec o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n trw a sb e t w e e n ,t h eq u a n t i t a t i
9、 v e l i m i tw a sb e t w e e n m g/k g,w h e n t h e c o n c e n t r a t i o no fp e s t i c i d e i s m g/k ga n d m g/k g,t h er e c o v e r yr a t ei sb e t w e e n a n d ,T h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no f i n t r ad a yp r e c i s i o n i sb e t w e e n a n d ,a n dt h er
10、 e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no fd a y t i m ep r e c i s i o ni sb e t w e e na n d,c o m p a r e dw i t ha c e t o n i t r i l et o l u e n e,a se l u t i n gs o l v e n ta n dP r o E l u tT P Ca sp u r i f i c a t i o nc o l u m n,t h ee l u t i o na n d p u r i f i c a t i o n e
11、f f i c i e n c y w e r et h e h i g h e s t,a n dt h er e c o v e r yw a s C o n c l u s i o n:T h ep e r f o r m a n c ep a r a m e t e r so ft h em e t h o dm e e t t h er e q u i r e m e n t so f n a t i o n a l s t a n d a r d s,a n d t h ed e t e r m i n a t i o nr e s u l t sa r ea c c u r a
12、t ea n dr e l i a b l e I tc a nb ea p p l i e dt ot h eq u a l i t a t i v ea n dq u a n t i t a t i v ea n a l y s i so fm u l t i c o m p o n e n tp e s t i c i d er e s i d u e s i nd r i e dc o f f e ep e e l F OO D&MA CH I N E R Y第 卷第期 总第 期|年月|K e y w o r d s:s o l i dp h a s ee x t r a c t i
13、o nt e c h n o l o g y;g a sc h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y(G C M S);c o f f e ep e e l;p e s t i c i d er e s i d u e咖啡与可可、茶叶并称世界三大饮料,是仅次于石油的第二大世界贸易产品,全球咖啡及其制品的消费人数已超过 亿.作为咖啡副产物的咖啡果皮,质量约占咖啡鲜果的 ,每年 中 国咖 啡生 产过 程 中有 万t鲜果皮产生,除少量用于沤肥外,大量被丢弃.目前,有 关 咖 啡 果 皮 的 研 究 较 多,如 咖 啡 果 皮
14、成 分 研究、咖啡果皮活性物质分析、咖啡果皮茶 、咖啡果皮酒新产品研发 等.其中较为成熟的研究是将咖啡鲜果皮晒干后,制成干果皮泡水喝,其味道香甜,深受消费者喜爱.但是,咖啡作为农作物,种植过程中会施用农药,因此咖啡果皮农药残留问题是消费者关注的热点.而有关农药残留的检测方法主要有快速试剂盒法、分光光度法、色谱法 、质谱法 等.快速试剂盒法只能初步筛查样品中是否存在农药残留,不能准确定量;分光光度法只适用于部分农药残留的检测;气相色谱法对农药残留假阳性峰不能准确识别,存在误判;气相色谱质谱法因具有分析准确、灵敏度高、线性范围宽等优点被广泛应用 ,已成为当前农残检测技术的重要手段 .针对咖啡果皮基
15、质成分复杂:含糖类、脂肪、蛋白质、粗纤维、咖啡因、花青素、绿原酸、葫芦巴碱、生物碱等,在农残检测过程中存在基质效应高、回收率低、检测结果不准确的问题.研究拟通过优化提取溶剂、控制洗脱溶剂极性、选择合适的固相萃取净化填料,建立固相萃取净化技术气相色谱/质谱法同时测定咖啡干果皮中 种农药残留的方法,为咖啡干果皮中多种农药残留的检测提供依据.材料与方法材料与仪器材料与试剂咖啡干果皮:采自云南省保山市、普洱市、临沧市、德宏州,共 份样品,常温密封贮藏;农药标准物质(敌敌畏、甲胺磷、异丙威、灭线磷、甲拌磷、二嗪磷、氯唑磷、久效磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、甲基对硫磷、倍硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、二甲戊
16、灵、喹硫磷、水胺硫磷、三唑醇、杀扑磷、溴虫腈、丙环唑、三唑磷、戊唑醇、环氧七氯):质量浓度为 g/m L,m L/支,坛墨质检标准物质中心;正己烷、乙腈、丙酮、甲苯:色谱纯,美国S u p e l c o公司;水:U P超纯水,实验室自制;P r o E l u tF l o r i s i l固相萃取小柱:m g/m L,迪马科技有限公司;M e g aB EC a r b/NH固相萃取小柱:m g/m L,美国A g i l e n tT e c h n o l o g i e s公司;P r o E l u tT P C固相萃取小柱:g/m L,迪马科技有限公司.主要仪器设备气相色谱质谱联用仪:A C型,配有E I电子轰击离子源,美国A g i l e n tT e c h n o l o g i e s公司;石英毛细管色谱柱:Z B 型,m mm m,广州菲罗门科学仪器有限公司;电子分析天平:M S D型,瑞士M e t t l e rT o l e d o公司;超声 仪:A S 型,北 京 华 瑞 博 远 科 技 发 展 有 限公司;氮吹浓缩装置:MTN W型,天津奥特赛恩斯