1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 9572018 水质 钴的测定 火焰原子吸收分光光度法 Water qualityDetermination of cobalt Flame atomic absorption spectrometry 2018-07-29 发布 2019-01-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 9572018 i 中华人民共和国生态环境部 公 告 2018 年 第 23 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准水质 钴的测定 火焰原子吸收分光光度法等三项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：
2、一、水质 钴的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 9572018）；二、水质 钴的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 9582018）；三、水质 四乙基铅的测定 顶空/气相色谱-质谱法（HJ 9592018）。以上标准自 2019 年 1 月 1 日起实施，由中国环境出版集团出版。标准内容可在生态环境部网站（ 2018 年 7 月 29 日 HJ 9572018 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.2 8 样品.2 9 分析步骤.3 10 结果计算与表示.4 11
3、 精密度和准确度.4 12 质量保证和质量控制.5 13 注意事项.5 14 废物处理.5 附录 A（规范性附录）基体干扰检查方法.6 附录 B（规范性附录）标准加入法.7 附录 C（资料性附录）标准加入法的适用性判断.8 HJ 9572018 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中钴的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水和废水中钴的火焰原子吸收分光光度法。本标准的附录 A 和附录 B 为规范性附录，附录 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位：鞍山
4、市环境监测中心站。本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心站、辽宁省环境监测实验中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测站。本标准生态环境部 2018 年 7 月 29 日批准。本标准自 2019 年 1 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ 9572018 1 水质 钴的测定 火焰原子吸收分光光度法 警告：硝酸、高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定水中钴的火焰原子吸收分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和废水中可溶性钴和总钴的测定。本标准
5、测定可溶性钴的方法检出限为 0.05 mg/L，测定下限为 0.20 mg/L；总钴的方法检出限为0.06 mg/L，测定下限为 0.24 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 678 水质 金属总量的消解 微波消解法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 可溶性钴 soluble cobalt 指未经酸化的样品经 0.45 m 滤膜过滤后所测定的钴。3.2 总钴 total quantity of cobalt 指
6、未经过滤的样品经酸消解后所测定的钴。4 方法原理 样品经过滤或消解后喷入贫燃性空气-乙炔火焰，在高温火焰中形成的钴基态原子对钴空心阴极灯或连续光源发射的 240.7 nm 特征谱线产生选择性吸收。在一定范围内其吸光度与钴的质量浓度成正比。5 干扰和消除 5.1 钴在灵敏线 240.7 nm 附近存在光谱干扰，选择窄的光谱通带进行测定可减少干扰。5.2 质量分数大于等于 5%的盐酸、磷酸、高氯酸对钴的测定产生正干扰；质量分数大于等于 5%的硫酸产生负干扰。消解后试样中高氯酸浓度控制在 2%以下不影响钴的测定。5.3 当 Ca 质量浓度大于 200 mg/L、Ni 质量浓度大于 40 mg/L、S
7、i 质量浓度大于 100 mg/L 时对钴的测HJ 9572018 2 定产生负干扰。基体干扰的检查见附录 A；采用标准加入法可抵消基体干扰，见附录 B；标准加入法的适用性判断见附录 C。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。6.1 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。6.2 高氯酸：（HClO4）=1.67 g/ml，优级纯。6.3 硝酸溶液：1+1。6.4 硝酸溶液：1+99。6.5 钴：w99.99%，光谱纯。6.6 硝酸镧La(NO3)3或硝酸锶Sr(NO3)2。6.7 钴标准贮备液：（Co）=1 00
8、0 mg/L。准确称取 1 g（精确至 0.000 1 g）钴（6.5），溶解于 10 ml 硝酸溶液（6.3）中，加热驱除氮氧化物，冷却后转移至 1 000 ml 容量瓶中，并用水稀释定容至标线，混匀。转入聚乙烯瓶中密封，于 4以下冷藏，可保存 1 年。也可使用市售有证标准溶液。6.8 钴标准使用液：（Co）=50.0 mg/L。准确移取 5.00 ml 钴标准贮备液（6.7）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.4）稀释定容至标线，混匀。转入聚乙烯瓶中密封，于 4以下冷藏，可保存 30 d。6.9 基体改进剂：硝酸镧溶液，（La）=20 g/L；或硝酸锶溶液，（Sr）=20 g/L。
9、称取 4.7 g 硝酸镧（6.6）或 4.9 g 硝酸锶（6.6），用少量水在烧杯中溶解后转移到 100 ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。6.10 燃气：乙炔，纯度99.6%。6.11 助燃气：空气，进入燃烧器前应除去其中的水、油和其他杂质。6.12 滤膜：孔径为 0.45 m 的醋酸纤维或聚乙烯滤膜。6.13 定量滤纸。7 仪器和设备 7.1 火焰原子吸收分光光度计。7.2 光源：钴空心阴极灯或具有 240.7 nm 的连续光源。7.3 可控温电加热板：温控范围为室温到 300，温控精度5。7.4 样品瓶：500 ml，聚乙烯或相当材质。7.5 一般实验室常用仪器和设备。8 样品
10、8.1 样品的采集 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行样品的采集。测定可溶性钴和总钴的样品应分别采集。HJ 9572018 3 8.2 样品的保存 8.2.1 可溶性钴 样品采集后尽快用滤膜（6.12）过滤，弃去初始滤液，收集所需体积的滤液于样品瓶（7.4）中。加入适量硝酸（6.1），酸化至 pH2，14 d 内测定。8.2.2 总钴 样品采集后立即加入适量硝酸（6.1），酸化至 pH2，14 d 内测定。8.3 试样的制备 8.3.1 可溶性钴试样 取可溶性钴样品（8.2.1）于 50 ml 比色管中至标线，加入 0.60 ml 基体改进剂（6.9），混匀，待测。8.
11、3.2 总钴试样 量取 50.0 ml 总钴样品（8.2.2）于 250 ml 玻璃烧杯中，加入 2.5 ml 硝酸（6.1），在可控温电加热板上（7.3）加热消解，确保溶液不沸腾，至 5 ml 左右。再加入 2.5 ml 硝酸（6.1）和 1 ml 高氯酸（6.2）继续消解，至 1 ml 左右。必要时可重复加入硝酸和高氯酸的操作，直到消解完全。冷却后，加入 10 ml硝酸溶液（6.4），转移至 50 ml 比色管中（如有不溶残渣，先用定量滤纸（6.13）过滤），用硝酸溶液（6.4）定容至标线，然后加入 0.60 ml 基体改进剂（6.9），混匀，待测。注 1：总钴试样的制备也可用微波消解法，
12、按 HJ 678 执行。注 2：总钴试样的制备也可采用其他消解体系，如 HNO3-H2O2。8.4 空白试样的制备 用实验用水代替样品，按照与试样的制备（8.3）相同的步骤，进行可溶性钴和总钴实验室空白试样的制备。9 分析步骤 9.1 仪器测量条件 根据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态。参考测量条件见表 1。表 1 参考测量条件 波长/nm 光源 火焰类型 光谱通带/nm 灯电流/mA 240.7 钴空心阴极灯或连续光源 空气-乙炔（贫燃）乙炔流量 1.5 L/min，空气流量 15 L/min，助燃比 101 0.2 12.5 9.2 标准曲线的建立 分别移取 0 ml、0.20 ml、
13、1.00 ml、2.00 ml、3.00 ml、4.00 ml、5.00 ml 钴标准使用液（6.8）于 50 ml比色管中，用硝酸溶液（6.4）定容至标线，此标准系列质量浓度依次为 0 mg/L、0.20 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、3.00 mg/L、4.00 mg/L、5.00 mg/L。然后加入 0.60 ml 基体改进剂（6.9），混匀。按照仪器测量条件（9.1），从低质量浓度到高质量浓度依次测量吸光度。以钴的质量浓度（mg/L）为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标，建立标准曲线。HJ 9572018 4 9.3 试样测定 按照与标准曲线的建立（9.2）相同的仪器
14、测量条件进行试样（8.3）的测定。如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用标准系列零浓度点溶液稀释后重新测定。9.4 空白试验 按照与试样测定（9.3）相同的仪器测量条件进行实验室空白试样（8.4）的测定。10 结果计算与表示 10.1 结果计算 样品中钴的质量浓度，按照式（1）进行计算：101()VDV=（1）式中：样品中可溶性钴或总钴的质量浓度，mg/L；1 由标准曲线得到的试样中可溶性钴或总钴的质量浓度，mg/L；0 由标准曲线得到的空白试样中可溶性钴或总钴的质量浓度，mg/L；V1 试样定容体积，ml；V 取样体积，ml；D 试样稀释倍数。10.2 结果表示 当测定结果小于 1 mg/
15、L 时，保留小数点后两位；当测定结果大于等于 1 mg/L 时，保留 3 位有效数字。11 精密度和准确度 11.1 精密度 6 家实验室对含可溶性钴质量浓度为 0.30 mg/L、2.50 mg/L 和 4.50 mg/L 的统一样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为 0.4%2.9%、0.5%4.1%和 0.3%1.6%；实验室间相对标准偏差分别为 2.6%、1.1%和 2.4%；重复性限分别为 0.02 mg/L、0.13 mg/L 和 0.15 mg/L；再现性限分别为 0.03 mg/L、0.14 mg/L 和 0.33 mg/L。6 家实验室对含总钴质量浓度为
16、1.03 mg/L、2.08 mg/L 和 3.15 mg/L 的统一样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为 0%2.3%、0.4%1.2%和 0.3%1.6%；实验室间相对标准偏差分别为 1.2%、2.9%和 2.7%；重复性限分别为 0.04 mg/L、0.05 mg/L 和 0.07 mg/L；再现性限分别为0.05 mg/L、0.17 mg/L 和 0.24 mg/L。11.2 准确度 6 家实验室对质量浓度为（1.150.08）mg/L 的有证标准物质（203604）进行了 6 次重复测定：相对误差范围为0.9%4.4%；相对误差最终值为 0.8%4.0%。6 家实验室对含总钴质量浓度为 1.03 mg/L、2.08 mg/L 和 3.15 mg/L 的统一样品进行了 6 次重复加标分析测定，加标质量浓度分别为 1.00 mg/L、1.00 mg/L 和 1.50 mg/L；加标回收率范围分别为 95.6%HJ 9572018 5 110%、93.0%108%和 95.3%103%；加标回收率最终值分别为 103%12.0%、101%10.6%和99.8%
