1、HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4892009 代替 GB 1190989 水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法 Water qualityDetermination of silver Spectrophotometric method with 3,5-Br2-PADAP 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4892009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项
2、标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定 容
3、量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（H
4、J 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman
5、 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4892009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分
6、光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 12999
7、91）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4892009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 试剂和材料.1 4 仪器和设备.2 5 干扰及消除.2 6 样品.2 7 分析步骤.2 8 结果.2 9 精密度和准确度.3 iii HJ 4892009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水和废水中银的监测方法，制定本标准。本标准规定了水和废水中银的测定方法。本标准对水质 银的测定 3,
8、5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）进行了修订，原标准起草单位为中国环境监测总站，本次是第一次修订。主要修订内容如下：增加共存离子干扰及消除部分并对标准文字部分进行调整修订。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1989 年 12 月 25 日批准、发布的国家环境保护标准水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 4892
9、009 水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水和废水中银的 3,5-Br2-PADAP（2-(3,5)-二溴-2-吡啶偶氮-5-二乙氨基苯酚）分光光度法。本标准适用于受银污染的地表水及感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的工业废水中银的测定。试份体积为 25 ml，使用光程为 10 mm 比色皿时，本方法检出限为 0.02 mg/L，测定下限为 0.08 mg/L，测定上限为 1.0 mg/L。2 方法原理 在 1%十二烷基硫酸钠存在下，于 pH 4.58.5 的乙酸盐缓冲介质中，银与 3,5-Br2-PADAP 生成稳定的 12 紫红色络合
10、物，其吸光度与银的浓度成正比。络合物的最大吸收波长为 570 nm；试剂的最大吸收波长为 470 nm；摩尔吸光系数为 7.6104 L/（molcm）。3 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1 硝酸（HNO3）：=1.40 g/ml。3.2 硫酸（H2SO4）：=1.84 g/ml。3.3 高氯酸（HClO4）：=1.68 g/ml。3.4 过氧化氢（H2O2）：30%。3.5 硝酸（HNO3）1+1 溶液：取适量硝酸（3.1）加入到等体积水中，混匀。3.6 硝酸（HNO3）溶液，(HNO3)=1 mol/L
11、：用硝酸（3.1）配制。3.7 硫酸（H2SO4）1+1 溶液：取适量硫酸（3.2）加入到等体积水中，混匀。3.8 氢氧化钠（NaOH）溶液，(NaOH)=1 mol/L：称取 40 g 氢氧化钠溶于水，并稀释至 1 L。3.9 过氧化氢溶液（H2O2），(H2O2)=3%（体积分数）：取过氧化氢（3.4）10 ml 用水稀释至 100 ml。3.10 EDTA-2Na 溶液，(EDTA-2Na)=0.1 mol/L：将 37.24 g EDTA-2Na（C10H14N2O3Na22H2O）溶于水中，并稀释到 1 000 ml。3.11 柠檬酸钠溶液，=50 g/L：称取 50 g 柠檬酸钠，
12、溶于水，稀释至 1 000 ml。3.12 十二烷基硫酸钠（简称 sls）溶液，=10 g/L：称取 1 g 十二烷基硫酸钠溶于 100 ml 水中。3.13 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH=5：用 1 mol/L 乙酸钠和 1 mol/L 乙酸溶液在 pH 计指示下，适量混合至所需 pH 值。3.14 3,5-Br2-PADAP 乙醇溶液，(3,5-Br2-PADAP)=0.3 g/L：溶解 0.03 g 3,5-Br2-PADAP 于 100 ml 无水乙醇中。3.15 银标准贮备液，(Ag)=1.00 mg/ml：准确称取 0.157 5 g 硝酸银，加入 10 ml 硝酸溶液（3.6），溶
13、解后转移至 100 ml 容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，保存于棕色瓶中。3.16 银标准使用溶液，(Ag)=0.100 mg/ml：将 10.00 ml 银标准贮备液（3.15）转移至 100 ml 容量瓶中，加入 2 ml 硝酸溶液（3.5），用水稀释到标线，贮于棕色玻璃瓶中避光保存。1 HJ 4892009 3.17 银标准使用液，(Ag)=5.0 g/ml：将 5.00 ml 银标准使用溶液（3.16）转移至 100 ml 容量瓶中，用水稀释到标线，使用前配置。3.18 甲基橙指示液，w（甲基橙）=10%：将 0.1 g 甲基橙（methy orange）溶于水中并稀释到 100 ml
14、。4 仪器和设备 4.1 分光光度计及 10 mm 石英比色皿。4.2 pH 计。4.3 100 ml、1 000 ml 容量瓶。5 干扰及消除 加入掩蔽剂 0.1 mol/L EDTA-2Na 溶液 2 ml，可掩蔽 Co2+、Bi3+各 50 g，Cr3+、Ba2+、Sr2+各 100 g，Cd2+、Cu2+、Pb2+、Ni2+、Mn2+、VO3、Hg2+各 200 g，Fe2+400 g、Fe3+500 g，Al3+、Mg2+、K+、Na+、Ca2+各 1 000 g 对测定 5.0 g Ag+的影响。Cl、Br、I、S2O32、SCN和 S2产生负干扰，易在用强酸消解水样时被分解除去。
15、6 样品 6.1 采集与保存 测定银的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存，用浓硝酸将水样酸化到 pH 12，并尽快分析，采集的水样应避光保存。6.2 试样的制备 除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按如下步骤进行前处理。取 25.0 ml 均匀试样于 100 ml 烧杯内（如银的浓度超过 1.0 mg/L 时，可适当少取，或用水稀释至适当浓度后，再分取）。于试料中，依次加入 5 ml 硝酸（3.5），1 ml 硫酸（3.2）和 6.5 ml 过氧化氢溶液（3.9），加盖表面皿，在电热板上小心加热至沸，510 min 后取下冷却，加入 12 ml 高氯酸（3.3），在电热板上
16、蒸发至近干。冷却后，加 1 ml 硝酸溶液（3.6），以少许水冲洗杯壁，移至电热板上温热溶解盐类。然后小心移入 25 ml 容量瓶中。7 分析步骤 7.1 校准曲线 7.1.1 于 8 个 25 ml 容量瓶中，分别加入 0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00 ml 银标准使用液（3.17），用少量水洗涤管壁。7.1.2 于上述容量瓶中，加入 1 ml 柠檬酸钠溶液（3.11），滴加 1 滴甲基橙指示剂（3.18），用氢氧化钠溶液（3.8）中和溶液由红变黄，依次加入 2 ml 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.13），2 ml EDTA-2Na 溶液（3.10），2 ml 十二烷基硫酸钠溶液（3.12），2 ml 3,5-Br2-PADAP 乙醇溶液（3.14）（每加一种试剂后均需摇匀）。用水稀释至标线，摇匀。放置 20 min 后，用 10 mm 比色皿，于 570 nm 波长处，测量吸光度。以水为参比，测量试剂空白（零浓度）的吸光度。以减去试剂空白（零浓度）后的吸光度，对应的银含量（g）绘制校准曲线。7.2 样品测定 取适量经消解的水样（含 Ag+3
