1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8732017 土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法 SoilDetermination of water soluble fluoride and total fluoride Ion selective electrode method 2017-11-28 发布 2018-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8732017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 59 号 为贯彻落实中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法等
2、10 项标准为国家环境保护标准，并予以发布。标准名称、编号如下：一、水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 8662017）；二、环境空气 酞酸酯类的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8672017）；三、环境空气 酞酸酯类的测定 高效液相色谱法（HJ 8682017）；四、固定污染源废气 酞酸酯类的测定 气相色谱法（HJ 8692017）；五、固定污染源废气 二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ 572017）；六、固定污染源废气 二氧化碳的测定 非分散红外吸收法（HJ 8702017）；七、环境空气 氯气等有毒有害气体的应急监测 比长式检测管法（HJ 8712017）；八、环境空气
3、 氯气等有毒有害气体的应急监测 电化学传感器法（HJ 8722017）；九、土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法（HJ 8732017）；十、固体废物 丙烯醛、丙烯腈和乙腈的测定 顶空-气相色谱法（HJ 8742017）。以上标准自2018年1月1日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2000 年 12 月 7 日批准发布的 固定污染源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ/T 572000）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 11 月 28 日 HJ 8732017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语
4、和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.2 8 样品.2 9 分析步骤.3 10 结果计算与表示.4 11 精密度和准确度.5 12 质量保证和质量控制.5 13 废物的处理.6 14 注意事项.6 附录 A（资料性附录）方法的精密度和准确度.7 HJ 8732017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范土壤中水溶性氟化物和总氟化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了土壤中水溶性氟化物和总氟化物的离子选择电极法。本标准附录 A 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本
5、标准起草单位：南京市环境监测中心站。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、南通市环境监测中心站、江苏省环境监测中心、江苏省地质调查研究院和江苏省理化测试中心。本标准环境保护部 2017 年 11 月 28 日批准。本标准自 2018 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8732017 1 土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法 警告：实验中使用的盐酸具有强挥发性和腐蚀性，使用过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤中水溶性氟化物和总氟化物的离子选择电极法。本标准适用于土壤中
6、水溶性氟化物和总氟化物的测定。当称样量为 5.0 g，试样移取量为 40.0 ml 时，本标准测定水溶性氟化物的方法检出限为 0.7 mg/kg，测定下限为 2.8 mg/kg，测定上限为 125 mg/kg；当称样量为 0.2 g，试样移取量为 20.0 ml 时，测定总氟化物的方法检出限为 63 mg/kg，测定下限为 252 mg/kg，测定上限为 1.25104 mg/kg。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术
7、语和定义适用于本标准。3.1 水溶性氟化物 water soluble fluoride 在本标准规定的实验条件下，用水提取土壤样品测得的氟化物（以氟计）。3.2 总氟化物 total fluoride 在本标准规定的实验条件下，经碱高温熔融提取土壤样品测得的氟化物（以氟计）。4 方法原理 土壤中的水溶性氟化物用水提取，总氟化物用碱熔融法提取，在提取液中加入总离子强度调节缓冲溶液，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。5 干扰和消除 Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等金属离子易与氟离子形成络合物，对结果产生负干扰，其干扰程度取决于金属离子的种类、浓度和溶液的
8、 pH 等。在本标准规定的实验条件下，加入总离子强度调节缓冲溶液可消除干扰。HJ 8732017 2 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为电阻率18 Mcm（25）的去离子水。6.1 氢氧化钠（NaOH）。6.2 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。6.3 溴甲酚紫（C21H16Br2O5S）。6.4 柠檬酸三钠（C6H5Na3O72H2O）。6.5 氟化钠（NaF）：优级纯，经 105110烘干 2 h，置于干燥器中冷却备用。6.6 盐酸溶液：1+1。量取 50 ml 盐酸（6.2），用水稀释至 100 ml。6.7 氢氧化钠溶液：c（NaOH
9、）=0.2 mol/L。称取 0.80 g 氢氧化钠（6.1），用水溶解后稀释至 100 ml。6.8 溴甲酚紫指示剂：w（C21H16Br2O5S）=0.04%。称取 0.10 g 溴甲酚紫（6.3），溶于 10 ml 氢氧化钠溶液（6.7）中，用水稀释至 250 ml。6.9 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：1.0 mol/L 柠檬酸三钠缓冲溶液。称取 294 g 柠檬酸三钠（6.4）于 1 000 ml 烧杯中，加入约 900 ml 水溶解，用盐酸溶液（6.6）调节pH 至 6.07.0，稀释至 1 000 ml，贮于聚乙烯瓶中。6.10 氟标准贮备液：（F）=500 mg/L。称
10、取 1.1050 g 氟化钠（6.5），用水溶解后，转移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，4以下冷藏，避光密封可保存 6 个月；或购买市售有证标准溶液。6.11 氟标准使用液：（F）=50.0 mg/L。移取 10.00 ml 氟标准贮备液（6.10），转移至 100 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。临用现配。7 仪器和设备 7.1 离子计：分辨率 0.1 mV。7.2 氟离子复合电极或氟离子选择电极及饱和甘汞/银-氯化银电极。7.3 超声波清洗器：频率（4060 kHz），温度可显示。7.4 马弗炉：室温800。7.5 离心机：最高转速不低于 4 0
11、00 r/min，配聚乙烯/聚丙烯离心管。7.6 提取瓶：聚乙烯/聚丙烯瓶，100 ml，带盖。7.7 烧杯：聚乙烯/聚丙烯，100 ml。7.8 镍坩埚：50 ml，带盖。7.9 一般实验室常用仪器和设备。8 样品 8.1 采集与保存 按照 HJ/T 166 的相关要求采集与保存土壤样品。HJ 8732017 3 8.2 样品制备 将土壤样品置于风干盘中，平摊成 23 cm 厚的薄层，先剔除植物、昆虫、石块等残体，用木棒压碎土块，每天翻动几次，自然风干。按四分法取混匀的风干样品，研磨，过 2 mm（10 目）土壤筛。取粗磨样品研磨，过 0.149 mm（100目）土壤筛，装入样品袋或聚乙烯样
12、品瓶中。8.3 干物质含量的测定 按照 HJ 613 的相关要求测定土壤样品中的干物质含量。8.4 试样制备 8.4.1 水溶性氟化物 准确称取过 0.149 mm（100 目）筛的土样 5 g（精确至 0.01 g）于提取瓶（7.6）中，加入 50.0 ml水，加盖摇匀，于 255水浴温度下超声提取 30 min，静置数分钟，转移至离心管（7.5）中，离心510 min（转速 4 000 r/min），待测。注：提取过程中，水浴液面应不低于提取液面，水浴温度过高时可加入冰水或冰袋降温。8.4.2 总氟化物 准确称取过 0.149 mm（100 目）筛的土样 0.2 g（精确至 0.000 1
13、 g）于镍坩埚（7.8）中，加入2.0 g 氢氧化钠（6.1），加盖，放入马弗炉中。温度控制程序：初始温度 300保持 10 min，升温至56010保持 30 min。冷却后取出，用热水（约 8090）溶解，全部转移至烧杯（7.7）中，溶液冷却后全部转入 100 ml 比色管中，缓慢加入 5.0 ml 盐酸溶液（6.6），混匀，用水稀释至标线，摇匀，静置待测。8.5 空白试样制备 不加土壤样品，按照与试样制备（8.4.1 和 8.4.2）相同步骤分别制备水溶性氟化物空白试样和总氟化物空白试样。9 分析步骤 9.1 校准曲线建立 9.1.1 标准系列配制 9.1.1.1 水溶性氟化物：分别移取
14、 0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.40 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、10.00 ml氟标准使用液（6.11）于 50 ml 容量瓶中，加入 10.0 ml 总离子强度调节缓冲溶液（6.9），用水定容至标线，混匀。9.1.1.2 总氟化物：分别移取 0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.40 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、10.00 ml氟标准使用液（6.11）于烧杯（7.7）中，依次加入 20.0 ml 总氟化物空白试样（8.5）和 12 滴溴甲酚紫指示剂（6.8），边摇边逐滴加入盐酸溶液（6.6），直至溶液由蓝紫色突变为
15、黄色。将溶液全部转移至50 ml 容量瓶中，加入 10.0 ml 总离子强度调节缓冲溶液（6.9），用水定容至标线，混匀。标准系列见表 1，可根据实际样品浓度配制，不得少于 6 个点。9.1.2 校准曲线建立 从低质量浓度到高质量浓度依次将标准系列溶液转移至烧杯（7.7）中，插入电极，搅拌，待仪器读数稳定（电极电位响应值波动不大于 0.2 mV/min）后，记录电位响应值。以各标准系列溶液中氟含HJ 8732017 4 量的对数为横坐标，以其对应的电位响应值为纵坐标，分别建立水溶性氟化物和总氟化物的校准曲线。表 1 氟标准溶液系列 标准点 1 2 3 4 5 6 7 8 体积 V/ml 0 0
16、.10 0.20 0.40 1.00 2.00 4.00 10.00 氟含量 m/g 0 5.0 10.0 20.0 50.0 100 200 500 氟含量的对数 lg m 0.699 1.000 1.301 1.699 2.000 2.301 2.699 9.2 试样测定 9.2.1 水溶性氟化物 准确移取试样（8.4.1）的上清液 40.0 ml（可根据氟化物含量减少移取量）于 50 ml 容量瓶中，加入 10.0 ml 总离子强度调节缓冲溶液（6.9），用水定容至标线，混匀后，按与校准曲线建立（9.1.2）相同的步骤测定试料的电位响应值。9.2.2 总氟化物 准确移取试样（8.4.2）的上清液 20.0 ml（可根据氟化物含量增加或减少移取量）于烧杯（7.7）中，加入 12 滴溴甲酚紫指示剂（6.8），边摇边逐滴加入盐酸溶液（6.6），直至溶液由蓝紫色突变为黄色。将溶液全部转移至 50 ml 容量瓶中，加入 10.0 ml 总离子强度调节缓冲溶液（6.9），用水定容至标线，混匀后，按与校准曲线建立（9.1.2）相同的步骤测定试料的电位响应值。9.3 空白试验 按照与试样测定（9
