1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 11932021 水质 铟的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 Water qualityDetermination of indium Graphite furnace atomic absorption spectrometry 本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2021-09-17 发布 2022-01-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 11932021 i 目 次 前 言.ii 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.2
2、 8 样品.3 9 分析步骤.3 10 结果计算与表示.4 11 准确度.5 12 质量保证和质量控制.5 13 废物处置.5 14 注意事项.5 附录 A（资料性附录）标准加入法.6 附录 B（资料性附录）微波消解法.8 HJ 11932021 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国水污染防治法，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中铟的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中铟的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准的附录 A 和附录 B 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省南京环境监测中
3、心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、江苏省常州环境监测中心、江苏省镇江环境监测中心、江苏省泰州环境监测中心、南京市江宁区环境监测站。本标准生态环境部 2021 年 9 月 17 日批准。本标准自 2022 年 1 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ 11932021 1 水质 铟的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 警告：硝酸具有强腐蚀性和强氧化性，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定水中铟的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和工业废水中铟的测定。当进样体积为 20 l
4、时，方法的检出限为 2 g/L，测定下限为 8 g/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ 164 地下水环境监测技术规范 HJ 677 水质 金属总量的消解 硝酸消解法 HJ 678 水质 金属总量的消解 微波消解法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 可溶性铟 soluble indium 未经酸化的样品经 0.45 m 滤膜过滤后测定的铟。3.2 总铟 t
5、otal quantity of indium 未经过滤的样品经消解后测定的铟。4 方法原理 样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器，经干燥、灰化和原子化，形成铟基态原子蒸气，对铟空心阴极灯或其他光源发射的特征谱线产生选择性吸收，在一定范围内其吸光度与铟的浓度成正比。5 干扰和消除 5.1 样品中浓度低于 10 mg/L 的 Ag、Al、As、B、Ba、Be、Bi、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、HJ 11932021 2 Pb、Se、Sr、Ti、Tl、V、Zn，低于 500 mg/L 的 K、Na、Mg、Ca、Fe 和低于 10000 mg/L 的 Cl-对测定结果无显著影响。5.2
6、 当样品基体干扰严重时，可采用标准加入法进行测定，参见附录 A。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或去离子水。6.1 硝酸（HNO3）：=1.42 g/ml。6.2 硝酸钯Pd(NO3)2 2H2O。6.3 硝酸镁Mg(NO3)2 6H2O：优级纯。6.4 铟：光谱纯。6.5 硝酸溶液：=50%。硝酸（6.1）和水以 1:1 的体积比混合。6.6 硝酸溶液：=1%。硝酸（6.1）和水以 1:99 的体积比混合。6.7 基体改进剂：硝酸钯-硝酸镁混合溶液。称取 0.26 g 硝酸钯（6.2），加入 2 ml 硝酸（6.1）和少量水溶解。称取 0.
7、11 g 硝酸镁（6.3），用少量水溶解。将 2 种溶液混合，用水定容至 100 ml。6.8 铟标准贮备液：(In)=100 mg/L。准确称取 0.1 g（精确至 0.0001 g）铟（6.4），加入 50 ml 硝酸溶液（6.5），加热溶解完全，冷却后转移至 1000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。转入聚乙烯瓶中密封，可保存 2 年。也可使用市售有证标准溶液。6.9 铟标准中间液：(In)=10.0 mg/L。移取 10.00 ml 铟标准贮备液（6.8）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。转入聚乙烯瓶中密封，可保存 6 个月。6.10 铟标准使用液
8、：(In)=500 g/L。移取 5.00 ml 铟标准中间液（6.9）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。转入聚乙烯瓶中密封，可保存 1 个月。6.11 氩气：纯度99.99%。6.12 滤膜：孔径为 0.45 m 的醋酸纤维、聚乙烯等水系微孔滤膜。7 仪器和设备 7.1 样品瓶：500 ml，聚乙烯或相当材质。7.2 石墨炉原子吸收分光光度计：具有背景校正功能。7.3 铟空心阴极灯或其他光源。7.4 温控电热板：具有温控功能。7.5 一般实验室常用仪器和设备。HJ 11932021 3 8 样品 8.1 样品的采集 按照 HJ/T 91、HJ 91.1 和 H
9、J 164 的相关规定执行，测定可溶性铟和总铟的样品应分别采集。8.2 样品的保存 8.2.1 可溶性铟 样品采集后用水系微孔滤膜（6.12）过滤，弃去初始的滤液，收集所需体积的滤液于样品瓶（7.1）中，每 100 ml 滤液加入 1 ml 硝酸（6.1）酸化，1 个月内测定。8.2.2 总铟 样品采集后，每 100 ml 样品加入 1 ml 硝酸（6.1）酸化，储存于样品瓶（7.1）中，1 个月内测定。8.3 试样的制备 8.3.1 可溶性铟 样品处理方法见 8.2.1。8.3.2 总铟 量取 50.0 ml 混合均匀的水样（8.2.2）于 150 ml 玻璃烧杯中，加入 5 ml 硝酸（6
10、.1），置于温控电热板（7.4）上，盖上表面皿，使之保持微沸状态，至样品均匀清澈时移去表面皿，蒸发至 5 ml 左右。冷却后，用水淋洗烧杯内壁和表面皿至少 3 次，全量移入 50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀待测。注 1：可根据实际需要调整加入硝酸的体积。注 2：试样的电热板消解亦可按照 HJ 677 执行，试样的微波消解法参见附录 B。8.4 空白试样的制备 以同批次实验用水代替样品，按照与试样制备（8.3）相同步骤进行空白试样的制备。9 分析步骤 9.1 参考测量条件 根据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，参考测量条件见表1，石墨炉推荐升温程序见表2。表 1 参考测量条件 光源
11、 波长（nm）灯电流（mA）通带宽度（nm）进样体积（l）铟空心阴极灯 325.6 15 0.7 20 注：亦可使用 303.9 nm 波长测定。HJ 11932021 4 表 2 石墨炉推荐升温程序 升温阶段 温度（）时间（s）干燥 110140 70 灰化 1200 20 原子化 2100 3 清除 2450 3 注：此参考测量条件是基于横向加热塞曼原子吸收仪器，如果使用纵向加热仪器或其他仪器测定，可将原子化和清除温度升高 200 400。9.2 标准曲线的绘制 分别移取 0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、3.00 ml、5.00 ml 铟标准使用液（6.10
12、）于 50 ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。标准系列浓度分别为 0.00 g/L、5.00 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、30.0 g/L、50.0 g/L。按照参考测量条件（9.1），依次由低浓度到高浓度向石墨管中加入20 l 标准溶液和 5 l 基体改进剂（6.7），测定吸光度。以铟浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。9.3 试样的测定 将制备好的试样（8.3），按照与绘制标准曲线相同的测量条件（9.1）和操作步骤（9.2）进行测定。如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用硝酸溶液（6.6）稀释后重新测定。9.4 空白试验 将制备好的空白试样（8.
13、4），按照与绘制标准曲线相同的测量条件（9.1）和操作步骤（9.2）进行测定。10 结果计算与表示 10.1 结果计算 样品中铟的浓度（g/L），按照公式（1）进行计算：=1D （1）式中：样品中铟的浓度，g/L；1由标准曲线查得试样中铟的浓度，g/L；D试样稀释倍数。10.2 结果表示 当测定结果小于 100 g/L 时，保留至整数位；当测定结果大于或等于 100 g/L 时，保留 3 位有效数字。HJ 11932021 5 11 准确度 11.1 精密度 6 家实验室分别对可溶性铟平均测定浓度为 6 g/L 的地表水和 20 g/L 的地下水统一实际样品加标进行了 6 次重复测定：实验室内
14、相对标准偏差分别为 7.3%14%、3.4%7.4%；实验室间相对标准偏差分别为 9.5%、4.4%；重复性限分别为 2 g/L、4 g/L；再现性限分别为 3 g/L、4 g/L。6 家实验室分别对 3 种总铟平均测定浓度为 10 g/L、16 g/L、23 g/L 的工业废水统一实际样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 6.7%13%、4.3%7.4%、2.8%5.8%；实验室间相对标准偏差分别为7.7%、5.9%、4.6%；重复性限分别为3 g/L、3 g/L、4 g/L；再现性限分别为4 g/L、4 g/L、5 g/L。11.2 正确度 6 家实验室分别对 2 种平均
15、测定浓度均低于方法检出限，加标浓度为 7 g/L 的地表水和 8 g/L 的地下水统一实际样品进行了 6 次重复加标分析测定：加标回收率分别为 96.7%115%、86.5%106%；加标回收率最终值分别为 102%16.6%、96.1%14.2%。6 家实验室分别对 3 种平均测定浓度为 10 g/L、16 g/L、23 g/L，加标浓度为 7 g/L、15 g/L、20 g/L 的工业废水统一实际样品进行了 6 次重复加标分析测定：加标回收率分别为 97.4%119%、79.6%101%、87.3%107%；加标回收率最终值分别为 107%15.0%、91.6%17.0%、97.0%16.
16、2%。12 质量保证和质量控制 12.1 每批样品至少测定 1 个空白试样，其测定结果应低于方法检出限。12.2 每批样品分析应绘制标准曲线，标准曲线至少包含 6 个浓度点（含零点），标准曲线的相关系数应不小于 0.995。每测定 10 个样品应进行标准曲线中间浓度点的核查，测定结果的相对误差应在10%以内。否则，应重新绘制标准曲线。12.3 每批样品至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 个时，应至少测定 1 个平行双样。平行双样测定的相对偏差应在20%以内。12.4 每批样品至少测定 10%的基体加标样品，样品数量少于 10 个时，应至少测定 1 个基体加标样品。加标回收率应在 70%130%之间。13 废物处置 实验中产生的废液应置于密闭容器中分类收集，集中保管，依法委托有资质的单位进行处理。14 注意事项 14.1 高浓度样品测量后或空白值较高时，增加石墨管空烧次数以消除记忆效应。14.2 使用金属铟配制标准贮备液时，需要先用 1000 号以上抛光砂纸去除表面的污染物后再用无水乙醇冲洗干净。HJ 11932021 6 附 录 A（资料性附录）标准加入法 A.1 校准曲线
