1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6802013 土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的 测定 微波消解/原子荧光法 Soil and sedimentDetermination of mercury，arsenic，selenium，bismuth，antimonyMicrowave dissolution/Atomic Fluorescence Spectrometry 2013-11-21 发布 2014-02-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6802013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 70 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体
2、健康，规范环境监测工作，现批准水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法等八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 6732013）；二、水质 肼和甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（HJ 6742013）；三、固定污染源排气 氮氧化物的测定 酸碱滴定法（HJ 6752013）；四、水质 酚类化合物的测定 液液萃取/气相色谱法（HJ 6762013）；五、水质 金属总量的消解 硝酸消解法（HJ 6772013）；六、水质 金属总量的消解 微波消解法（HJ 6782013）；七、土壤和沉积物 丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定 顶空
3、-气相色谱法（HJ 6792013）；八、土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法（HJ 6802013）。以上标准自 2014 年 2 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下列国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（GB/T 146731993）；二、水质 肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 155071995）；三、水质 一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 143751993）；四、空气质量 氮氧化物的
4、测定（GB/T 139061992）。特此公告。环境保护部 2013 年 11 月 21 日 HJ 6802013 ii HJ 6802013 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.3 6 样品.3 7 分析步骤.4 8 结果计算与表示.6 9 精密度和准确度.6 10 质量保证和质量控制.7 11 废物处理.7 12 注意事项.7 附录 A（资料性附录）精密度和准确度汇总数据.8 HJ 6802013 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋、
5、锑的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋、锑的微波消解/原子荧光法。本标准为首次发布。本标准附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：宁波市环境监测中心。本标准验证单位：宁波市商品进出口检验检疫局技术中心、宁波市疾病预防与控制中心、杭州市环境监测中心站、慈溪市环境监测站、宁波市农业环境与农产品质量监督总站和宁波市环境监测中心。本标准环境保护部 2013 年 11 月 21 日批准。本标准自 2014 年 2 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6802013 1 土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/
6、原子荧光法 1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋、锑的微波消解/原子荧光法。本标准适用于土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋、锑的测定。当取样品量为 0.5 g 时，本方法测定汞的检出限为 0.002 mg/kg，测定下限为 0.008 mg/kg；测定砷、硒、铋和锑的检出限为 0.01 mg/kg，测定下限为 0.04 mg/kg。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 GB/T 2
7、1191 原子荧光光谱仪 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 方法原理 样品经微波消解后试液进入原子荧光光度计，在硼氢化钾溶液还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢和硒化氢气体，汞被还原成原子态。在氩氢火焰中形成基态原子，在元素灯（汞、砷、硒、铋、锑）发射光的激发下产生原子荧光，原子荧光强度与试液中元素含量成正比。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。4.1 盐酸（HCl），=1.19 g/ml。4.2 硝酸（HNO3），=1.42 g/ml。4.3 氢氧化钾（KOH）。4.4 硼氢
8、化钾（KBH4）。4.5 盐酸溶液：5+95。移取 25 ml 盐酸（4.1）用实验用水稀释至 500 ml。4.6 盐酸溶液：1+1。移取 500 ml 盐酸（4.1）用实验用水稀释至 1 000 ml。4.7 硫脲（CH4N2S）：分析纯。4.8 抗坏血酸（C6H8O6）：分析纯。4.9 还原剂：HJ 6802013 2 4.9.1 硼氢化钾溶液 A：=10 g/L。称取 0.5 g 氢氧化钾（4.3）放入盛有 100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的 1.0 g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。此溶液当日配制，用于测定汞。4.9.2 硼氢化钾溶液 B：=20 g/
9、L。称取 0.5 g 氢氧化钾（4.3）放入盛有 100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的 2.0 g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。此溶液当日配制，用于测定砷、硒、铋、锑。注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配置硼氢化钠溶液。4.10 硫脲和抗坏血酸混合溶液。称取硫脲、抗坏血酸各 10 g，用 100 ml 实验用水溶解，混匀，使用当日配制。4.11 汞标准固定液（简称固定液）。将 0.5 g 重铬酸钾溶于 950 ml 实验用水中，再加入 50 ml 硝酸（4.2），混匀。4.12 汞（Hg）标准溶液。4.12.1 汞标准贮备液：=100.0 mg/L。购买市售有证标准
10、物质/有证标准样品，或称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（HgCl2）0.135 4 g，用适量实验用水溶解后移至 1 000 ml 容量瓶中，最后用固定液（4.11）定容至标线，混匀。4.12.2 汞标准中间液：=1.00 mg/L。移取汞标准贮备液（4.12.1）5.00 ml，置于 500 ml 容量瓶中，用固定液（4.11）定容至标线，混匀。4.12.3 汞标准使用液：=10.0 g/L。移取汞标准中间液（4.12.2）5.00 ml，置于 500 ml 容量瓶中，用固定液（4.11）定容至标线，混匀。用时现配。4.13 砷（As）标准溶液。4.13.1 砷标准贮备液：=100.0 m
11、g/L。购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取 0.132 0 g 经过 105干燥 2 h 的优级纯三氧化二砷（As2O3）溶解于 5 ml 1 mol/L 氢氧化钠溶液中，用 1 mol/L 的盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，实验用水定容至 1 000 ml，混匀。4.13.2 砷标准中间液：=1.00 mg/L。移取砷标准贮备液（4.13.1）5.00 ml，置于 500 ml 的容量瓶中，加入 100 ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。4.13.3 砷标准使用液：=100.0 g/L。移取砷标准中间液（4.13.2）10.00 ml，置于 100 ml 容量瓶中，加
12、入 20 ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.14 硒（Se）标准溶液。4.14.1 硒标准贮备液：=100.0 mg/L。购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取 0.100 0 g 高纯硒粉，置于 100 ml 烧杯中，加 20 ml硝酸（4.2）低温加热溶解后冷却至温室，移入 1 000 ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。4.14.2 硒标准中间液：=1.00 mg/L。移取硒标准贮备液（4.14.1）5.00 ml，置于 500 ml 的容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。4.14.3 硒标准使用液：=100.0 g/L。移取硒标准中间液（
13、4.14.2）10.00 ml，置于 100 ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.15 铋（Bi）标准溶液。4.15.1 铋标准贮备液：=100.0 mg/L。购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取高纯金属铋 0.100 0 g，置于 100 ml 烧杯中，加 20 mlHJ 6802013 3 硝酸（4.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入 1 000 ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。4.15.2 铋标准中间液：=1.00 mg/L。移取铋标准贮备液（4.15.1）5.00 ml，置于 500 ml 的容量瓶中，加入 100 ml 盐酸溶液（4.6），用
14、实验用水定容至标线，混匀。4.15.3 铋标准使用液：=100.0 g/L。移取铋标准中间液（4.15.2）10.00 ml，置于 100 ml 容量瓶中，加入 20 ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.16 锑（Sb）标准溶液。4.16.1 锑标准贮备液：=100.0 mg/L。购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取 0.119 7 g 经过 105干燥 2 h 的三氧化二锑（Sb2O3）溶解于 80 ml 盐酸（4.1）中，转入 1 000 ml 容量瓶中，补加 120 ml 盐酸（4.1），用实验用水定容至标线，混匀。4.16.2 锑标准中间液：=1.
15、00 mg/L。移取锑标准贮备液（4.16.1）5.00 ml，置于 500 ml 的容量瓶中，加入 100 ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。4.16.3 锑标准使用液：=100.0 g/L。移取 10.00 ml 锑标准中间液（4.16.2），置于 100 ml 容量瓶中，加入 20 ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.17 载气和屏蔽气：氩气（纯度99.99%）。4.18 慢速定量滤纸。5 仪器和设备 5.1 具有温度控制和程序升温功能的微波消解仪，温度精度可达2.5。5.2 原子荧光光度计应符合 GB/T 21191 的规定，具汞、砷
16、、硒、铋、锑的元素灯。5.3 恒温水浴装置。5.4 分析天平：精度为 0.000 1 g。5.5 实验室常用设备。6 样品 6.1 样品的采集 按照 HJ/T 166 的相关规定进行土壤样品的采集；按照 GB 17378.3 的相关规定进行沉积物样品的采集。6.2 样品的制备 按照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 要求，将采集后样品在实验室中风干、破碎、过筛、保存。样品采集、运输、制备和保存过程应避免沾污和待测元素损失。6.3 试样的制备 称取风干、过筛的样品 0.10.5 g（精确至 0.000 1 g。样品中元素含量低时，可将样品称取量提高至 1.0 g）置于溶样杯中，用少量实验用水润湿。在通风橱中，先加入 6 ml 盐酸（4.1），再慢慢加入 2 mlHJ 6802013 4 硝酸（4.2），混匀使样品与消解液充分接触。若有剧烈化学反应，待反应结束后再将溶样杯置于消解罐中密封。将消解罐装入消解罐支架后放入微波消解仪的炉腔中，确认主控消解罐上的温度传感器及压力传感器均已与系统连接好。按照表 1 推荐的升温程序进行微波消解，程序结束后冷却。待罐内温度降至室温后在通风橱中取
