1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8902017 土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法 Soil and sediment Determination of polychlorinated biphenyl mixturesGas chromatography 2017-12-17 发布 2018-02-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8902017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 73 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 土壤 阳离子交换量的测定 三氯化六氨合钴浸提-分光光度法等四项标准为
2、国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、土壤 阳离子交换量的测定 三氯化六氨合钴浸提-分光光度法（HJ 8892017）；二、土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法（HJ 8902017）；三、固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8912017）；四、固体废物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法（HJ 8922017）。以上标准自 2018 年 2 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2017 年 12 月 17 日 HJ 8902017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1
3、4 方法原理.1 5 干扰和消除.2 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.3 8 样品.3 9 分析步骤.5 10 结果计算与表示.5 11 精密度和准确度.7 12 质量保证和质量控制.7 13 废物处理.8 附录 A（资料性附录）方法的精密度和准确度.9 附录 B（资料性附录）标准样品确认柱色谱图.10 附录 C（资料性附录）推荐的特征识别峰.11 HJ 8902017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中多氯联苯工业混合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中多氯联苯混合物的气相色谱法。本标准的附录 A、附录 B 和附录
4、 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准验证单位：湖南省环境监测中心、湘潭市环境监测站、无锡市环境监测中心、苏州市环境监测中心、山东省分析测试中心和北京锦绣大地技术检测分析中心。本标准环境保护部 2017 年 12 月 17 日批准。本标准自 2018 年 2 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8902017 1 土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法 警告：本方法所用的有机溶剂和试剂均有一定毒性，实验操作应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本
5、标准规定了测定土壤和沉积物中多氯联苯混合物的气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中 PCB1221、PCB1242、PCB1248、PCB1254 和 PCB1260 共 5 种多氯联苯工业品的测定，其他多氯联苯工业品若通过验证也可用本方法测定。当取样量为 5 g，定容体积为 1.0 ml 时，本方法测定 5 种多氯联苯工业品的检出限为 5 g/kg，测定下限为 20 g/kg。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5
6、 部分：沉积物分析 HJ 494 水质采样技术指导 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ 783 土壤和沉积物 有机物的提取 加压流体萃取法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 多氯联苯同系物 PCBs congener 多氯联苯（PCBs）又称氯化联苯，是联苯苯环上的氢原子被氯原子取代而形成的一类人工合成有机物，从一氯联苯到十氯联苯，共有 209 种化合物，这些化合物分子式虽然不同，但有类似的化学结构，称为同系物。3.2 特征识别峰 diagnostic peak 每种多氯联苯工业品在 GC/ECD 谱图中都有 7080
7、 个可辨认的色谱峰。其中一些色谱峰丰度较大，分离较好，与周边色谱峰的相对位置和强弱具有明显特征，易于辨认，称为特征识别峰。4 方法原理 土壤和沉积物样品中的多氯联苯用有机溶剂提取，提取液经浓硫酸、硅胶柱净化，浓缩定容后用气相色谱分离，电子捕获检测器检测。通过样品色谱峰的保留时间和峰形与标准样品进行比对定性，选择HJ 8902017 2 510 个特征识别峰，用外标法定量。5 干扰和消除 土壤和沉积物中可能存在的六六六、有机磷农药、含氧化合物等不会干扰 PCBs 的测定。含量大于5 g/kg 的 DDE、DDD 和 DDE 会干扰定量，在选择特征识别峰时需避开这些化合物的出峰时间。6 试剂和材料
8、 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。6.1 实验用水 在 1 L 分液漏斗中加入 500 ml 去离子水或蒸馏水和 100 ml 正己烷，振摇 10 min 静置分层后，将水相放出，保存在棕色玻璃瓶中备用。正己烷可重复使用 3 次。6.2 正己烷（C6H14）：农残级，或浓缩 100 倍后未检出 PCBs。6.3 二氯甲烷（C2H2Cl2）：农残级，或浓缩 50 倍后未检出 PCBs。6.4 丙酮（C3H6O）：农残级，或未检出 PCBs。6.5 无水乙醇（C2H5OH）：HPLC 级，或浓缩 100 倍后未检出 PCBs。6.6 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml。6.
9、7 硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml。6.8 氢氧化钾（KOH）：纯度 85%。6.9 碳酸氢钠（NaHCO3）。6.10 无水硫酸钠（Na2SO4）。马弗炉中 450灼烧 4 h，取出置于洁净干燥器中备用。6.11 二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。用二氯甲烷（6.3）和正己烷（6.2）按 11 的体积比混合。6.12 硝酸溶液：（HNO3）=1 mol/L。取 6.9 ml 硝酸（6.6），加入 100 ml 水中，混匀。6.13 硫酸溶液：1+9。取 10 ml 硫酸（6.7），加入 90 ml 水中，混匀。6.14 氢氧化钾溶液：（KOH）=0.05 g/ml。取 59 g 氢
10、氧化钾（6.8）溶于少量水中，稀释至 1 L。6.15 氢氧化钾-乙醇溶液：1 mol/L。称取 33 g 氢氧化钾（6.8）加入 500 ml 无水乙醇（6.5），溶解后混匀。6.16 碳酸氢钠溶液：（NaHCO3）=0.02 g/ml。称取 2 g 碳酸氢钠（6.9），溶解于 100 ml 水中，混匀。6.17 多氯联苯标准样品 PCB1221、PCB1242、PCB1248、PCB1254、PCB1260 等市售多氯联苯标准样品。注：部分市售 PCB 系列标准样品是甲醇溶剂，甲醇和正己烷、石油醚等非极性溶剂不能以任何比互溶，稀释比应大于 151。6.18 多氯联苯标准贮备液：=5.00
11、mg/L。用正己烷（6.2）稀释多氯联苯标准样品（6.17）。在高密封标样瓶中避光冷藏，至少可保存 6 个月。6.19 铜丝（珠或粉）。使用前浸泡于硝酸溶液（6.12）中去除表面氧化层后，用水洗涤至中性后再依次用丙酮（6.4）和正HJ 8902017 3 己烷（6.2）洗涤 3 次。6.20 硅胶：75150 m（200100 目）。130活化 16 h，置于洁净干燥器中备用。6.21 碱性硅胶。取硅胶（6.20）98 g，加入氢氧化钾溶液（6.14）40 ml，充分振荡，成粉末状，装瓶后保存于干燥器中。6.22 酸性硅胶。取硅胶（6.20）56 g，加入硫酸（6.7）44 g，充分振荡，成粉
12、末状，装瓶后保存于干燥器中。6.23 复合硅胶柱：可采用以下方法装填，也可购买市售产品。在层析柱（7.6）底部垫一小团玻璃棉（6.27），加入 40 ml 正己烷（6.2），依次装填无水硫酸钠（6.10）1 g、硅胶（6.20）1 g、碱性硅胶（6.21）3 g、硅胶（6.20）1 g、酸性硅胶（6.22）8 g、硅胶（6.20）1 g、无水硫酸钠（6.10）1 g。放出正己烷，使其液面刚好与硅胶柱上层无水硫酸钠齐平，待用。6.24 硅胶净化柱：商品化柱，1 000 mg/6 ml，聚乙烯或聚丙烯柱体。6.25 硅藻土：75150 m（200100 目）。马弗炉中 450灼烧 4 h，取出置于
13、洁净干燥器中备用。6.26 石英砂：150830 m（10020 目）。马弗炉中 450灼烧 4 h，取出置于洁净干燥器中备用。6.27 洁净玻璃棉。6.28 高纯氮气：纯度99.999%。7 仪器和设备 7.1 气相色谱仪：具有分流/不分流进样口、程序升温功能和电子捕获检测器。7.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱。分析柱：非极性，30 m0.25 mm0.25 m，100%聚甲基硅氧烷固定液，或其他等效色谱柱；确认柱：中极性，30 m0.25 mm0.25 m，14%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷固定液，或其他等效色谱柱。7.3 提取装置：索氏提取装置、自动索氏提取仪、加速溶剂萃取仪或其他性能
14、相当的提取装置。7.4 浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪、K-D 浓缩仪、平行离心蒸发仪或其他性能相当的设备。7.5 玻璃回流装置。7.6 层析柱：长 300 mm，内径 1015 mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。7.7 分析天平：感量 0.01 g。7.8 一般实验室常用仪器和设备。8 样品 8.1 样品采集和保存 按照 HJ/T 166 的相关要求采集和保存土壤样品，按照 HJ 494 的相关要求采集水体沉积物样品，按照 GB 17378.3 的相关要求采集海洋沉积物样品。样品采集后，在 4下避光保存，30 d 内完成萃取，40 d 内完成萃取液的分析。HJ 8902017 4 8.
15、2 样品的制备 去除样品中的异物，称取样品 5 g（精确至 0.01 g），加入圆底烧瓶中。使用索氏提取时，样品中加入适量无水硫酸钠（6.10），研磨成流沙状，装入提取管中。对于含硫较高的沉积物样品加入适量铜粉（6.19）。使用加压流体萃取时，样品中加入适量硅藻土（6.25），研磨至无块状，装入萃取池中。对于含硫较高的沉积物样品加入适量铜粉（6.19）。制备风干土壤及沉积物样品，可分别按照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 相关部分进行操作。8.3 水分的测定 称取样品的同时，按照 HJ 613 测定土壤样品干物质含量，按照 GB 17378.5 测定沉积物样品含水率。8.4 试样的
16、制备 8.4.1 提取 8.4.1.1 碱液回流 在装有样品的圆底烧瓶中，加入氢氧化钾-乙醇溶液（6.15）50 ml，沸水浴回流 1 h，将上清液转入预先加有 100 ml 正己烷（6.2）和 500 ml 水的分液漏斗中，并将碱解残渣用 20 ml 乙醇（6.5）洗涤 3 次，合并至分液漏斗中。用硫酸溶液（6.13）调节溶液至中性后，萃取 510 min，静置分层，弃去水样。8.4.1.2 加压流体萃取 将萃取池和接收瓶对应放好，萃取剂为二氯甲烷-正己烷混合溶液（6.11），萃取温度 100，加热时间 5 min，萃取时间 5 min，循环萃取 2 次，萃取后氮气吹扫 60 s，或按照 HJ 783 进行萃取条件的设置和优化。8.4.1.3 索氏抽提和自动索氏抽提 将滤筒放入索氏提取管中，连接好萃取设备，打开加热器，控制速度，二氯甲烷-正己烷混合溶液（6.11）回流 16 h，或按照自动索氏抽提优化的条件萃取 46 h。8.4.2 净化 8.4.2.1 硫酸净化 提取液转换溶剂为正己烷后，加入 510 ml 硫酸（6.7），摇动片刻静置分层后，弃去硫酸相，再重复硫酸洗涤至硫酸相无色
