1、HJ 6142011 1 土壤 毒鼠强的测定 气相色谱法 警告：毒鼠强属于剧毒物，试样制备过程应在通风橱内进行操作，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤中毒鼠强的气相色谱法。本标准适用于土壤中毒鼠强的测定。当取样量为 5 g，本方法的检出限为 3.5 g/kg，测定下限为 14 g/kg。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 方法原理 用乙酸乙酯提取土壤中的毒鼠强，提取液经净化浓缩后，以气相色
2、谱分离，氮磷检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水，色谱检验无干扰峰。4.1 乙酸乙酯：优级纯。4.2 无水硫酸钠。在 300加热 2 h，置于干燥器中冷却贮存。4.3 毒鼠强标准贮备液：=200 mg/L，直接购置有证标准溶液。4.4 毒鼠强标准使用液：=20 mg/L。准确量取 1.0 ml 毒鼠强标准贮备液（4.3）至 10 ml 容量瓶中，用乙酸乙酯（4.1）定容，混匀。4.5 石英砂：3060 目，使用前在 300加热 2 h。4.6 玻璃棉。用水洗净后在 105烘干，再用乙酸
3、乙酯（4.1）清洗后烘干，置于干燥器中冷却贮存。4.7 活性炭：3050 目，使用前在 300活化 2 h，置于干燥器中冷却贮存。4.8 高纯氮气：纯度99.999%。4.9 高纯氢气：纯度99.999%。4.10 高纯空气：纯度99.999%。HJ 6142011 2 5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪：具氮磷检测器。5.2 色谱柱 1：30 m 0.25 mm，膜厚 0.25 m，5%苯基 95%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等效毛细管柱。5.3 色谱柱 2：30 m 0.25 mm，膜厚 0.25 m，35%苯基 65%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等效毛细管柱。5.4 索氏提取器：250
4、ml。5.5 氮吹仪：附氮吹管 200 ml。5.6 玻璃净化柱：长约 10 cm，内径为 1.2 cm 空心玻璃柱。在空心玻璃柱的底层填入少许玻璃棉（4.6），依次加入 2 g 无水硫酸钠（4.2）、1.0 g 活性炭（4.7）和 2 g 无水硫酸钠（4.2），用 10 m1 乙酸乙酯（4.1）预淋洗，弃去淋洗液。玻璃净化柱示意图见图 1。无水硫酸钠活性炭玻璃棉无水硫酸钠 图 1 净化装置图 5.7 分析天平：精度为 0.01 g。5.8 分液漏斗：150 ml。5.9 样品瓶：2 ml，螺口玻璃。5.10 定量滤纸：=150 mm。5.11 微量注射器：5 l、50 l、500 l。5.1
5、2 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品的采集和保存 参照 HJ/T 166 的相关规定进行样品采集。4以下冷藏保存，14 d 内分析完毕。HJ 6142011 3 6.2 试样的制备 将样品放置在搪瓷盘或不锈钢盘上，去除沙砾、植物根系等杂物，充分混匀。称取 5 g（精确至0.01 g）土壤样品，加入同等重量的无水硫酸钠（4.2），充分混匀。用滤纸包好，放入索氏提取器中，加入 100 ml 乙酸乙酯（4.1）。水浴温度在 8590，以回流 4 次/h 提取 1216 h。将提取液转移至150 ml 分液漏斗中，用 20 ml 乙酸乙酯（4.1）分别清洗索氏提取器两次，与提取液合并。
6、注 1：在满足回收率要求的前提下，也可使用自动索氏提取或加压溶剂萃取等提取方法。安装净化装置（见图 1），控制流速 46 ml/min，用具塞磨口三角瓶收集洗脱液。用 10 m1 乙酸乙酯（4.1）清洗玻璃层析柱，将洗脱液合并。将上述洗脱液移入 200 ml 氮吹管中，在 60水浴温度，用高纯氮气（4.8）吹扫浓缩至 0.5 ml 左右，用少量乙酸乙酯（4.1）清洗氮吹管，再用乙酸乙酯（4.1）定容至 1.0 ml，然后转移至 2 ml 螺口玻璃样品瓶中，密封，待测。注 2：在满足回收率要求的前提下，也可使用 KD 浓缩器或旋转蒸发等浓缩方法。6.3 空白试样的制备 用石英砂（4.5）代替样品
7、，按与试样的制备（6.2）相同步骤制备空白试样。6.4 干物质含量的测定 准确称取一定质量的新鲜土壤样品，参照 HJ 613 测定干物质的含量。7 分析步骤 7.1 参考色谱条件 色谱柱 1；柱温：初始温度 120保持 3 min，10/min 升至 260，保持 5 min；气化室及检测器温度：280；载气：高纯氮气，柱流量：1.5 ml/min；燃气：高纯氢气，3 ml/min；助燃气：高纯空气，150 ml/min；电流强度：2pA；进样方式：不分流；进样体积：1.0 l。7.2 校准 用微量注射器分别移取 0、5、25、50、100 和 250 l 毒鼠强标准使用液（4.4）至 6 个
8、 1 ml 容量瓶中，用乙酸乙酯（4.1）稀释至标线，混匀。标准系列的浓度分别为 0、0.1、0.5、1.0、2.0 和 5.0 mg/L。然后按照参考色谱条件（7.1）依次从低浓度到高浓度进行分析。以峰高或峰面积为纵坐标，质量浓度（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。校准曲线相关系数 r0.995。毒鼠强的标准色谱图见图 2。191011121314 1毒鼠强，保留时间：13.05 min 图 2 毒鼠强标准色谱图 HJ 6142011 4 7.3 测定 量取 1.0 l 试样（6.2）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（7.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰高（或峰面积）。7.3.1 定性
9、分析 根据标准色谱图毒鼠强的保留时间定性。对于能检出毒鼠强的样品，应按照参考色谱条件（7.1），改用色谱柱 2 进行定性再分析，避免产生假阳性。7.3.2 定量分析 用外标法定量计算样品中的毒鼠强浓度。7.4 空白试验 量取 1.0 l 空白试样（6.3）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（7.1）进行测定。8 结果计算与表示 8.1 结果计算 土壤样品中的毒鼠强含量 w（g/kg），按照式（1）进行计算。dm1 000Vwmw （1）式中：w土壤样品中毒鼠强的含量，g/kg；从标准曲线中查得的毒鼠强质量浓度，mg/L；V提取液净化浓缩后定容的体积，ml；m样品量，g；wdm干物质含量（质量分数
10、），%。8.2 结果表示 测定结果小于 100 g/kg 时，保留小数点后一位，测定结果大于等于 100 g/kg 时，保留三位有效数字。9 精密度和准确度 9.1 精密度 6 家实验室分别对 10 g/kg、200 g/kg、400 g/kg 的空白加标样品进行了测定，实验室内相对标准偏差为：8.1%10.9%，1.7%5.2%，2.3%4.7%；实验室间相对标准偏差为：9.7%，2.2%，3.1%；重复性限为：2.2 g/kg，18.2 g/kg，34.2 g/kg；再现性限为：3.0 g/kg，19.7 g/kg，43.9 g/kg。9.2 准确度 6 家实验室分别对 1.0 g、2.0
11、 g 和 3.0 g 的空白加标样品进行了测定，加标回收率为：83.0%88.0%，84.8%93.2%，85.9%94.6%；回收率最终值为：85.3%3.6%，88.5%5.6%，89.2%7.8%。6 家实验室分别对实际样品进行了加标分析测定，加标量为 2.0 g，加标回收率为：83.0%87.5%，回HJ 6142011 5 收率最终值为：85.0%4.0%。10 质量保证和质量控制 10.1 每批样品应至少做一个空白试验，测定结果应低于方法检出限。10.2 每 10 个样品应分析一个校准曲线的中间点浓度标准溶液，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差应小于等于 20%。10.3 每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个平行双样，两次平行测定结果的相对偏差应小于等于 20%。10.4 每批样品应至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个加标样品，加标回收率应在 70%120%。11 废物处理 毒鼠强属于剧毒化学品，实验结束后，实验所用器具应用乙酸乙酯洗涤干净，实验过程中产生的所有废液应置于密闭容器中保存，委托相关单位进行处理。
