1、农药及黄曲霉毒素的测定及平安处农药及黄曲霉毒素的测定及平安处置置天津市药品检验所天津市药品检验所 王杰王杰王杰王杰第一页，共八十页。药典情况药典情况?中国药典中国药典?2005年版一部相关增修订内容年版一部相关增修订内容附录附录IX Q“农药残留量测定法农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法 保存保存有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法 新增新增拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法 新增新增第二页，共八十页。药典附录农药残留量测定法药典附录农药残留量测定法一、有机氯类农药残留量测定一、有机氯类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定二、
2、有机磷类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定第三页，共八十页。各国药典的比较各国药典的比较检测指标检测指标检测指标检测指标中国药典：中国药典：中国药典：中国药典：2424个单体个单体个单体个单体欧洲药典：欧洲药典：70种，约种，约110个单体个单体WHO：40余种余种韩国药典公示：韩国药典公示：42种种检测方法检测方法中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用第四页，共八十页。中华人民共和国国
3、家标准中华人民共和国国家标准20042004年年1 1月月1 1日起执行日起执行有关农残测定法，大局部集中于有关农残测定法，大局部集中于GB/T5009.101203GB/T5009.10120320032003涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等总计近甲酸酯等总计近7070种农药种农药测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测器，但多采用填充柱测器，但多采用填充柱局部标准内容交叉局部标准内容交叉第五页，共八十页。药典与国标农残测定方法比较：药典与国标农残测定方法比较：均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均采用高灵敏度
4、的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用填充柱气相色谱法填充柱气相色谱法国标中收录的待测农药种类与品种数量国标中收录的待测农药种类与品种数量多于药典多于药典第六页，共八十页。农药残留分析农药残留分析pesticide residue pesticide residue analysisanalysis的特点的特点对待测样品中微量农药残留进行定性、定对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。量分析。分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物类型多，化学结构和化学性质分析目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大差异很大 。
5、样品种类多，基体和干扰成分各异。样品种类多，基体和干扰成分各异。方法要求准确、快速、灵敏、平安、简便方法要求准确、快速、灵敏、平安、简便 。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。第七页，共八十页。-BHCPCNBpp-DDE-BHC-BHC-BHCop-DDTpp-DDDpp-DDT一种红参制品中一种红参制品中9种有机氯类农药残留分析种有机氯类农药残留分析第八页，共八十页。农残一般分析程序农残一般分析程序前处理仪器分析预处理农残分析提取净化浓缩ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、DAD样品收集ESI、APCIT
6、LC、CE第九页，共八十页。组成组成组成组成极性极性极性极性J&WJ&WRestecRestec岛津岛津岛津岛津聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非极性非极性非极性非极性DB-1DB-1Rtx-1Rtx-1CBP1CBP1聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5 5苯基）苯基）苯基）苯基）弱极性弱极性弱极性弱极性DB-5DB-5Rtx-5Rtx-5CBP5CBP5聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5050苯基）苯基）苯基）苯基）中等极性中等极性中等极性中等极性 DB-17DB-17Rtx-17Rtx-1714
7、14腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基8686甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中等极性中等极性中等极性中等极性 DB-DB-17011701Rtx-1701Rtx-1701 CBP10CBP106 6腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基9494甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中低极性中低极性中低极性中低极性 DB-624DB-624Rtx-624Rtx-624聚乙二醇（聚乙二醇（聚乙二醇（聚乙二醇（PEG20M)PEG20M)强极性强极性强极性强极性DB-WaxDB-Wax StabilwaStabilwax xCBP20CBP20第十页，共八十页。色谱柱的选择色谱柱的选择 原那么：
8、相似相溶原那么：相似相溶非极性固定液非极性固定液极性固定液极性固定液农残分析：中、低极性色谱柱最常用，农残分析：中、低极性色谱柱最常用，DB-5第十一页，共八十页。检测器：检测器：电子捕获检测器电子捕获检测器ECDECD 只对具有电负性的物质有响应，检测灵只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达敏度可达110-14g/ml110-14g/ml，对卤素灵敏度，对卤素灵敏度按按FClBrIFClBr0.995氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯第十七页，共八十页。拟除虫菊酯农药检测拟除虫菊酯农药检测上：混合对照品上：混合对照品 下：丹参样品混合对照品下：丹参样品混合对照品第十
9、八页，共八十页。分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕p,p-DDTp,p-DDT 。英文名称：英文名称：英文名称：英文名称：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethanetrichloroethane；p,p-DDTp,p-DDT。别名：别名：别名：别名：2,2-2,2-双双
10、双双(4-(4-氯苯基氯苯基氯苯基氯苯基)-1,1,1-)-1,1,1-三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。分子式：分子式：分子式：分子式：C14H9Cl5C14H9Cl5。分子量：分子量：分子量：分子量：354.5354.5。危险标记：危险标记：危险标记：危险标记：14(14(有毒品有毒品有毒品有毒品)。第十九页，共八十页。理化性质理化性质主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。外观与性状：白色或淡黄色粉末。外观与性状：白色或淡黄色粉末。熔点熔点熔点熔点()()
11、()()：107107107107109109109109。沸点沸点沸点沸点()()()()：260260260260。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反响响响响活活活活性性性性：DDTDDTDDTDDT化化化化学学学学性性性性质质质质稳稳稳稳定定定定，在在在在常常常常温温温温下下下下不不不不分分分分解解解解。对对对对酸酸酸酸稳稳稳稳定定定定，强强强强碱碱碱碱及及及及含含含含铁铁铁铁溶溶溶溶液液液液易易易易促促促促进进进进其其其其分分分分解解解解。当当当当温温温温度度度度高高高高于于于于熔熔熔熔点点点点时时时时，特特特特别别别别是是是是有有有有催催催催化化化化剂剂剂剂或或或或光光光光的的
12、的的情情情情况况况况下下下下，p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDEDDEDDEDDE。第二十页，共八十页。理化性质理化性质危危险险特特性性：遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。其其粉粉体体与与空空气气可可形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物,当当到到达达一一定定浓浓度度时时遇遇火火星星会会发发生生爆爆炸炸。受受高高热热分分解解放放出出有有毒毒的的气体。气体。溶溶解解性性：DDTDDT在在水水中中极极不不易易溶溶解解，在在有有机机溶溶剂剂中中的的溶溶解解情情况况如如下下(g/100(g/100 ml)ml)：苯苯为
13、为106106，环环己己酮酮为为100100，氯氯仿仿为为9696，石石油油溶溶剂剂为为4 41010，乙醇为，乙醇为1.51.5。第二十一页，共八十页。应急防护应急防护 皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15 min15 min。就医。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：误服者，饮适量温水，
14、催吐。就医。食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护：生生生生产产产产操操操操作作作作或或或或农农农农业业业业使使使使用用用用时时时时，必必必必须须须须佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防毒毒毒毒口口口口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛
15、防护：戴化学平安防护眼镜。身体防护：穿相应的防护服。身体防护：穿相应的防护服。身体防护：穿相应的防护服。身体防护：穿相应的防护服。第二十二页，共八十页。应急防护应急防护手防护手防护：戴防护手套。：戴防护手套。其其他他防防护护：工工作作现现场场禁禁止止吸吸烟烟、进进食食入入饮饮水水。工工作作后后，淋淋浴浴更更衣衣。工工作作服服不不要要带带到到非非作作业业场场所所，单单独独存存放放被被毒毒物物污污染染的的衣衣服服，洗后再用。注意个人清洁卫生。洗后再用。注意个人清洁卫生。第二十三页，共八十页。应急处理应急处理 泄泄泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理：隔隔隔隔离离离离泄泄泄泄漏漏漏漏污污污污
16、染染染染区区区区，周周周周围围围围设设设设警警警警告告告告标标标标志志志志，建建建建议议议议应应应应急急急急处处处处理理理理人人人人员员员员戴戴戴戴好好好好防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具，穿穿穿穿化化化化学学学学防防防防护护护护服服服服。不不不不要要要要直直直直接接接接接接接接触触触触泄泄泄泄漏漏漏漏物物物物，防防防防止止止止扬扬扬扬尘尘尘尘，收收收收集集集集于于于于枯枯枯枯燥燥燥燥净净净净洁洁洁洁有有有有盖盖盖盖的的的的容容容容器器器器中中中中，转转转转移移移移到到到到平平平平安安安安场场场场所所所所。也也也也可可可可以以以以用用用用大大大大量量量量水水水水冲冲冲冲洗洗洗洗，经经经经稀稀稀稀释释释释的的的的洗洗洗洗水水水水放放放放入入入入废废废废水水水水系系系系统统统统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化
