1、GB6851-20084方法原理用本通则定值的四种DH标准级冲溶液与我国现有的四种H基准缓冲溶液名称相同，浓度也相等，因此可利用氢电极对溶液中氢离子的响应，将pH基准级冲溶液和pH标准级冲溶液放入同一测量电池（双氢电极有液接界电池）进行对比测量，从而确定H标准缓冲溶液的量值。所用测量电池如下：铂（钯）、氢（气）pH基准饱和氯化钾pH标准氢（气）、铂（钯）缓冲溶液缓冲溶液在恒定温度下，根据能斯特(Nernst).方程：左半电池电势为：E1=-nl0RT,pH(S1+E004(1）F右半电池电势为：E,=-n10RT,pH(S1+E4041（2）F式中：E:和E分别为左、右半电池的液接界电势。电池
2、电动势E为：E=E1-E=-ln10RIpH(S1-pH(S1+(E1-E)(3)令E=EI一EIPH(S)1-PH(S)4（4）那么，pH标准级冲溶液的pH值(pH(S),)可以通过式(5)计算得出：PHK(S)PH(S)(5）式中：pH(S),一pH基准缓冲溶液的pH值：F一法拉第常数，单位为库仑每摩尔(C/mol);E一电池电动势，单位为伏特(V):E一残余液接界电势，单位为伏特(V):R一气体常数，单位为焦耳每（开摩尔）(J/molK):T一热力学温度，单位为开尔文(K)。25C时.n10RT=0.059157(V)F由于H基准缓冲溶液和pH标准缓冲溶液的离子种类和强度可认为相同，测量
3、电池通过选择后，可使残余液接界电势足够小（0.O5mV)。此时，E,可认为近似等于零，则pH标准缓冲溶液的pH值(pH(S)m)的计算公式可简化为式(6)：pH(S)1=pH(S)1+n10RTFE55910911(6）5试剂和材料5.1一般规定本标准除另有规定外，所用标准溶液、制剂及制品均按GB/T601、GB/T603的规定制备，实验室用水应符合GB/T6682中二级水规格。所用氢气应使用高纯气体。所用溶液以“%”表示的均为质量分数。2GB6851-20085.2pH标准缓冲溶液和pH基准缓冲溶液5.2.1pH标准缓冲溶液的配制5.2.1,1邻苯二甲酸氢钾(0.05mol/kg)溶液称取1
4、0.12g于110土5C烘至恒量的样品，溶于水，在20C5C时稀释至1000mL。5.2.1.2磷酸二氢钾(0.025mol/kg)和磷酸氢二钠(0.025mol/kg)的混合液称取3.387g于115士5烘至恒量的磷酸二氢钾和3.533g于1155烘至恒量的磷酸氢二钠，溶于水，在20C5C时稀释至1000mL。5.2.1.3四刚酸钠(0.01mo/kg)溶液称取3.80g于氯化钠和蔗糖的饱和溶液干燥器中（干燥器中有过剩氯化钠和蔗糖品体）干燥至恒量的样品，溶于无二氧化碳的水，在20C土5C时稀释至1000mL。盖紧瓶塞后，可保存2个月3个月。5.2.2pH基准缓冲溶液的配制同种pH基准缓冲溶液和pH标准缓冲溶液的配制方法相同。6仪器6.1测量电池测量电池装置见图1。测量电池由电池容器、恒温恒湿管、铂（钯）氢电极、盐桥组成。氢气入口铂氢电极AA氢气出回盐桥砂芯恒湿恒是管图1测量电池装置（双氢有液接界电池）
