1、中华人 民共和国国家标准土 壤 中 钵 的 测 定 萃 取 色 层 法GB 1 1 21 二 1 一 二De t e r mi n a t i Ex t r a c t i o no n o f p l u t o n i u m i n s o i l 一c h r o ma t o g r a p h y me t h o d主题内容与适用范围本标准规定 了 在常规和事故条件 卜，本标准适用 二 卜 壤中杯的活度在1.5原理 土壤试样用硝酸 加热浸取或用硫酸环境 上 壤中杯的测定方法萃取色层法。x1 0 S Ba,e 以 卜 的M 11 l it PI k l高氯酸 硝酸 氢氟酸加热溶解进
2、行前处理。然后用 三 正辛胺米三氟氯乙烯色层粉萃取色层吸附钵，少 衬月1 0 mo l-L的盐酸和 3 mo l i L的硝酸分别洗涤色层柱，以去除针、铀等f 扰离r。最后用草 酸 硝酸溶液解吸杯。在低酸度下 进行电 沉积制源。用低本底a 计数器或a i&仪测量o3 试剂 除非另有说 明，分 析时均使用符合国家标准或专 业 标准的分 析纯试剂和蒸馏水 或同等纯度的水。试剂本底不超过仪器本底计数率的三倍标准偏X3.1 三正辛胺(T O A):C CH3(CH2)7),N,含量9 5.0%.3.2几 甲苯:C。日4(CH,)Z,含址不少11 8 0.0%.3.3 聚三氟氯乙烯色层扮:4 0-6 0
3、 目。3.4 氨磺酸:H O-S O,N H2,含址不少 9 9.5%03.5 还原铁粉:含kit 不少 1-9 7.0%.3.6 亚硝酸钠:含址不少于9 9.0 0o 03.7 氢氧化铁(或缸水):浓度2 5.0%一 2 8.0(。m)。3.8 尤水乙醉:含量不少十 9 9.5!%(M,M)。3.9 盐酸:浓度3 6.0 0。一3 8.0%(m一 m)。3.1 0 硝酸:浓度6 5.0 0。一6 8.0 0 0(m。)。3.1 1 草 酸:H,C,0,2 H Z 0,含Ic k 不少1 9 9.8%03.1 2 硫酸:浓度9 5.0%一9 8.0%(m m)。3.1 3 高氯酸:浓度7 0.
4、0 b 一7 2.0 0 o(m m)。3.1 4 氢氟酸:浓度不少于 4 0.0%(。)。3.1 5 硝酸铝:A I(N 0,)3 9 H 2 0，含缝不少士-9 9.0%。3.1 6 精密试纸:p HO.5 一5.0 a3.1 7 碘氢酸:浓度不低于4 5.0(。)。3.1 8 T O A-:甲 苯溶液:将1 份C OA与9 份 二 甲 苯混合。3.1 9 0.4 m o l i L 碘氢酸 6.O m o l%L盐酸溶液。国家环境保护局1 9 8 9-0 3 一 1 6 批准1 9 9 0 一 0 1 一 0 1 实6 LGB 1 1 21 9.1 一 8 93.2 0()0 2 5 m
5、 o l酸 0.1 5 0 m o l L/;肖 酸溶液。3.2 1 氢碱化镶:(I+I)。3.2 2 盐酸:l o mo l r l。3.2 3 硝酸:(1+1、。3.2 4 fi N 酸:3.0 m 0 1 I。3.2 5 硝酸:().1 m o l L。3.2 6 亚硝酸钠溶液:4.O m o l 1.。3.2 7 氨基磺酸IV.铁I 齐 液:称取3.0 g 还原铁粉(3.5)和1 2.0 g 氮磺酸(3.4)，I l l s 肖 酸(3.2 5)7容 解，过滤除去剩余 物，滤液川水或峭酸(3.2 5)稀 r S o m L,密闭1 一 C 1 色瓶。、低温保存，使川期可达I 月，4 仪
6、器4.1 低本底a)卜 数器:鼓低可探测眼为2.0 x 1 0，l i q。4.2 低本1 K.a l 仪:最f tk I 1 探Id o 9 p ly 为2.0 x 1 0 13 q,4.含 分 析天平;感:r 0.1 m g,4.4 离心机:最r1 5 转速4 0 0 0 r/m i n,容a 1=1 0 0 m L x 4。4.5 玻璃色层柱:见附录1 3 参考件)图BI。4.6 电沉积装汽:见附录B(参考件)图B2。4.7 聚四氟乙烯烧杯:吝以1 0 0 m l。4.8 P Q q 聚 二 掀斌乙烯色层粉4.8.1 色层粉的配制:陈I.(1 g 聚 几 氟抓乙烯粉 0.3)加人2.O
7、mL I()八川!苯溶液(3.1 8)充分搅拌均匀后放i i 或在红外灯 F 烘烤 e 松散状。川水 慧浮法除去悬浮的粉，将长 悬浮的色层粉贮存石 _ 棕色的玻璃瓶!，备月 J，4.8.2 色层粉的装丰 :用温法将调好的色层粉(4.8.1)装入色层柱I I I,丰 主 的 I 几 卜 两x 6 U i l 少;J 卜 聚四撇乙烯细丝填塞，床高6 0 m m，再用2 0 m l硝酸(3.2 3)以3 m L/m i n 的流速通过色层丰 I.备)1 J o4.8.3 色h柱的 if 1 1:依次用I O m L 0.0 2 5 m o l;L 草 酸 0.1 5 0 m o l/1 硝酸14 液
8、(3.2 0)，2 0 m L 水，m L fi 酸(3.2 3)以2 m L m i。流速通过色层 柱，备 用。操作步骤5.1 采样和试样的制备5.1.1 采样:选择具有代表性的地段，采集样品时，布点应因地制宜，可采用梅花形或亡 t 线形等方式均匀f li 点。每 点采集1 0 c m x 1 0 c m x 5 c m 或直 径1 1 c m i*5 c m 的&-r=f-壤，装人食品袋 1 11，做好标记和记录5.1.2 试 样的制备:将 壤平铺在钠瓷盘 ，或塑料布r.晾r-,去掉碎 i 和植物根从，捣碎并个部通过1 0 日(孔径为2.0 m m)的分样筛，混合均匀，然后按对角线四分法缩
9、取部分J 几 坡(约0.5 k 妇 碾碎后全部通过1 2 0 I的分样il i i,在1 1 0 CI;I ,保存在 I 燥的磨L-1 瓶I I I 或架料瓶，供分析用。5 卜 2 试样的前处理5.2.1 硝酸浸取法:从 几 壤试 样，Ih 称取3 0.0 K 的试 样，准确到0.1 g,Y Ll 于 2 5 0 m L 烧杯中，缓慢加人 硝酸(3.2 3)7 0 m L，搅拌均匀后放在电 炉 L 加f 1 i A沸1。一 1 5 m i。(防)I-崩il k 和溢 出)，冷却i?.Y温后将凌取液和沉淀转移至离心竹 I f 离心1 0 一1 5 m i n(转速为3 0 0 0 r 一 mi
10、n)，收集I 几 hi i i 液。主 M4 0 m L硝酸(3.2 3)将沉淀转移至原烧杯中再重复 加热反取 次，将两次仁 层洁液合井。沉淀用3 0 m L硝酸(3.2 4)、3 0 m 1 水分别洗 涤 次，离心，卜 层 清液r 前两 次上 层 清液合并(称为A 液)供分析用。5.2.2 fi 1,i+A R 硝M 城氛酸 盐酸溶解法:从 I 壤试样中称取5.O O g 试样，准确到0.0 1 g,汽P2 0 0 m l 烧杯 I t,加人5 川 1.硫酸(31 2).s m L高斌酸(3.1 3)搅拌均匀后盖 几 表面lilt 在电炉砂浴I 几 了 肖 化I h,再趁 热)11 1 1
11、人s m l高抓酸(3.1 3)继续J1 1 热消化1 一1.s h,去士.表而11 It 3 k 几。然后将残洁GB 11 219，1一 as转入l o o m L聚四氟乙烯烧杯，:，依次1 1J 1 l1 m L高氯酸(3.1 3)，1 0 m L硝酸(3.1 0)分多次洗涤原烧杯。洗涤液转人聚四袱乙烯烧杯.，再加人2 0 m L 喊氟酸(3.1 4)，加盖在约2 0 0 C 砂浴卜 微沸3-4 h后去盖旅发至I-o残洁;冬 淡绿色或淡黄色0 l#1 5 0-L硝酸(3.2 4)将残济转至1 0 o m L 烧杯中加热溶解，离心(转速3 0 0 0 r/m i n)1 0 一1 5 m i
12、 n，收集 I-.层清液。用2 5 m L硝酸(3.2 4)将沉淀转移全原烧杯中，重复以 I:操作，合井两次 层清液。川l o m L盐酸(3.9)再将沉淀转移至原烧杯i l i，加热蒸发至，用t o 一1 5 m L硝酸(3.2 4)加热 溶解残济，)仁 j 前两次I 几)经 !t 液合并。6 17 II I b l 人5 R 硝酸铝(3.1 5)(称为H液)供分析拜 。如果残济N i 5 0 m L 和2 5 m L fi fi 酸(3.2 4)两 次加热能完全 溶解时，则o f 省去l o m l 盐酸(3.9)处理这 步骤。5.3 A或B液侮1 0 o m L b ll 入0.5 mL
13、氮从磺酸SI G 铁(3.2 7)还原 5一1 0 mi n,再加人0.5 mL V.硝酸钠(3.2 1 1)城化5一l o m i n,煮沸溶液使过址 的亚硝 酸钠完全分 解，冷却Y:室温。5.4 控制溶液(5.3)的硝酸浓度为6一8 m o l 1，以 2 m L/mi n 的流速通过已装好的色层柱。用l o m L 硝酸(3.2 3)分多次洗涤原烧杯，洗涤液以相同的流 速通过色层柱。5.5 依次用2 0 m L 盐酸(3.2 2)和3 0 m L b 肖 酸(3.2 4)，2 m L水洗涤色 层柱，流速与 吸附流 速什 同。5.6 在不低f 1 0 C 条件F,)#J 8.O m L 0
14、.0 2 5 m 0 1/L草 酸 0.1 5 0 m o l-L硝酸溶液(3.2 0)以1 m l,一 m i n流速解吸，将解吸液收集在电沉积惰I II,)们1 1 氨水(3.2 1)调P 解吸液的p H值为1.5-2.0，将电沉积槽N,1 7 L 动的冷 水i i t l l,极II IJ w(i 离为4一5 m m，电流密度为5 0 0 一 g o o m A;c m l F 电沉积1 h。终i 1 前11 1 人1 m L氨水(3.7)继续I LI 沉积1 m i n，断)I一 电N I T,弃去电沉积液，依次)4 水和无水乙醉(3.8)洗涤电镀片。if Ii J-在红外灯 F 烘
15、，在低术底。计数器或a l仪 F.测4o6 结果计算 上 壤，万 坏的放射性活度按式(1)计算:N x(0 0 0=6o-h)不m ”(1)式 ，:A 卜 壤中杯的放q l 性活度，B q k 只.N 试样源的净计数率，c p m;E仅器对杯的探测效率。c p m:d p m。Y y l:的全程放化1,l 收率，川 土壤试样质f9;1 0 0 0 将s 变成k g 的转换系数;6 0 将d p m 变为B q 的转换系数。结果以两位小数表小。7 杯的全程放化回收率的测定了.刀 称取未被I l l 染的 上 壤试样，加人已知杯浓度的指 卜 剂，按本标准5.2-5.6 条A k 作。7.2 按式(
16、2)计算钵的个程l u l 收率Y:N,r 二 一 二.。二 。.，.。.。.，。.。.。了，、N式中:N,试样源的净衰变数，d p m,N o试样I l 加人坏的衰变 数，d p m。GB 1 1 21 9.1 一8 98 空白试验 梅当更换试刊时必须进行空自试0 1.,样品数不能少f 4 个，其试验步骤如下:8.1 t?x 取法:U 取1 2 0 m L(,r i ft(3.2 3)1i 1 2 0 0 m 1 烧杯.!，按本标准5.3 一 5.6 条P h i 作，采取和样品相同的条 件测:J t 空自 样，W 刀 的计数率。计算空I I 样粼，的平 均计 数率和标准误r:0检 验几1;仪器 的本底计数率在9 5%的 Y t 信水T F 9 f j 5 d.Afl(的r=:Na8.2 酸溶解法:不加试 样d u 按本标准5.2.2 一 5.6 条操作，1!-测!I s.计算和检-X 2 均同木标准7.1 条。日 精密度if f 复性和再现性应达到 卜 表所列的要求:钵的总活度 1 3 q!f(址性，F 1 1 现性.0-?取法6 v e 4 解法IN r x 取法f i t,1
