1、I C S 6 7.0 5 0X 0 4中华人民共和国出入境检验检疫行业标准S N/T5 0 7 32 0 1 8出口食品添加剂中甲苯、甲醇等溶剂残留量的测定 顶空气相色谱法 D e t e r m i n a t i o n o f r e s i d u a l o r g a n i c s o l v e n t s s u c h a s t o l u e n e a n d m e t h a n o l i n f o o d a d d i t i v e s f o r e x p o r t H e a d s p a c e g a s c h r o m a t o
2、g r a p h y2 0 1 8-0 3-1 2发布2 0 1 8-1 0-0 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布前 言 本标准按照 G B/T 1.12 0 0 9给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国重庆出入境检验检疫局、中华人民共和国山西出入境检验检疫局。本标准主要起草人:曹淑瑞、郗存显、花锦、程妮郦、郑小玲、张雷、李贤良、王国民。S N/T5 0 7 32 0 1 8出口食品添加剂中甲苯、甲醇等溶剂残留量的测定 顶空气相色谱法 1 范围
3、本标准规定了出口食品添加剂中甲苯、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、吡啶、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、正丁醇、三氯乙烯、环己烷、乙腈、异辛烷等1 5种有机溶剂残留的顶空气相色谱法。本标准适用于谷氨酸钠、乙基香兰素、糖精钠、黄原胶、瓜尔胶、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(吐温8 0)、白油、乳酸、聚二甲基硅氧烷、苯甲酸钠等食品添加剂中甲苯、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、吡啶、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、正丁醇、三氯乙烯、环己烷、乙腈、异辛烷残留量的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新
4、版本(包括所有的修改单)适用于本文件。G B/T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法3 方法提要在密封容器内,易挥发的残留溶剂在一定温度下扩散到液面上的气相中并达到气相/液相间分配浓度的动态平衡,取液上气体注入气相色谱中测定,外标法定量。4 试剂和材料 除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为符合G B/T 6 6 8 2规定的一级水。4.1 N,N-二甲基甲酰胺:色谱纯,纯度大于等于9 9%。4.2 9 8%N,N-二甲基甲酰胺:N,N-二甲基甲酰胺-水(9 8+2,体积比)。4.3 标准品:甲苯、甲醇等1 5种残留溶剂标品纯度均大于等于9 9%,化合物详细信息参见附录A中表A.1。
5、4.4 甲苯、甲醇等残留溶剂标准储备溶液:准确称取适量的甲苯、甲醇等残留溶剂标准品,用N,N-二甲基甲酰胺分别配制成浓度为1 0 0 0 0 m g/L的标准储备液,该溶液在4 冰箱中保存。4.5 甲苯、甲醇等残留溶剂标准混合中间液:分别取甲苯、甲醇等1 5种残留溶剂标准储备溶液,用N,N-二甲基甲酰胺配制成5 0 0 m g/L的标准混合中间液,该溶液在4 冰箱中保存。4.6 甲苯、甲醇等残留溶剂标准混合工作液:将标准混合中间液用N,N-二甲基甲酰胺稀释成2 m g/L、4 m g/L、1 0 m g/L、2 0 m g/L、4 0 m g/L、1 0 0 m g/L、2 0 0 m g/L
6、标准系列混合工作溶液,该溶液在4 冰箱中保存。5 仪器和设备5.1 气相色谱仪:配有F I D检测器。1S N/T5 0 7 32 0 1 85.2 顶空进样瓶:2 0 mL,瓶盖为内衬含聚四氟乙烯薄膜的橡皮塞。5.3 顶空自动进样装置。5.4 分析天平:感量为0.0 1 g和0.0 0 1 g。5.5 离心机。5.6 漩涡混合器。6 试样的制备与保存6.1 试样的制备 取代表性样品1 0 0 g,混匀,装入容器内,密闭并标明标记。6.2 试样的保存 满瓶试样于室温避光密闭保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留物含量发生变化。7 分析步骤7.1 提取方法7.1.1 谷氨酸钠、乙
7、基香兰素、糖精钠、黄原胶、瓜尔胶、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(吐温8 0)、白油、乳酸、聚二甲基硅氧烷 称取试样2 g(精确至0.0 1 g)于5 0 mL具塞塑料离心管中,准确加入1 0.0 mL N,N-二甲基甲酰胺(4.1),振荡溶解2 m i n,离心(7 0 0 0 r/m i n,2 m i n)。准确移取5 mL样液于顶空瓶中,并立即用顶空瓶盖密封,置于顶空装置中,供气相色谱仪分析。7.1.2 苯甲酸钠 称取试样2 g(精确至0.0 1 g)于5 0 mL具塞塑料离心管中,准确加入1 0.0 mL 9 8%N,N-二甲基甲酰胺(4.2),振荡溶解2 m i n,离心(7 0 0
8、0 r/m i n,2 m i n)。准确移取5 mL样液于顶空瓶中,并立即用顶空瓶盖密封,置于顶空装置中,供气相色谱仪分析。7.2 顶空进样器条件顶空进样器条件如下:a)顶空瓶加热温度:8 0;b)定量环温度:9 0;c)传输线温度:1 0 5;d)样品加热平衡时间:4 0 m i n;e)气相平衡时间:3 0 m i n;f)进样持续时间:0.5 m i n;g)定量环:1 mL。7.3 气相色谱条件气相色谱条件如下:a)色谱柱:D B-WAX毛细管色谱柱,3 0 m5 3 0 m(内径)1 m(膜厚度),或相当者;2S N/T5 0 7 32 0 1 8 b)色谱柱温度:4 0(保持5
9、m i n),1 0/m i n升温到2 4 0(保持5 m i n);c)进样口温度:2 2 0;检测器(F I D):2 4 0;d)载气:氮气,纯度9 9.9 9%,4.5 mL/m i n;e)检测气:氢气,4 5 mL/m i n;空气,4 0 0 mL/m i n;f)进样口:分流/不分流毛细管进样口;g)进样方式:分流进样,分流比为1 01;h)进样量:1 mL。7.4 定性、定量测定7.4.1 定性测定进行样品测定时,如果样品色谱图中出现与标准物质保留时间一致的色谱峰,则判断样品中存在这种残留溶剂,残留溶剂标准物质的气相色谱图参见附录B中图B.1。7.4.2 定量测定 本方法采
10、用外标法定量测定。样品中残留溶剂响应值应在标准工作曲线线性范围内。7.5 空白试验 除不称取试样外,均按上述操作步骤进行。8 结果计算 试样中残留溶剂的含量利用数据处理系统计算或按式(1)计算:X=CVm1 0 0 01 0 0 0(1)式中:X 试样中某一溶剂残留量,单位为毫克每千克(m g/k g);C 从标准工作曲线中查得的某一溶剂的浓度,单位为毫克每升(m g/L);V 提取溶剂的体积,单位为毫升(mL);m 称取的试样量,单位为克(g);计算结果扣除空白值,保留三位有效数字。9 定量限、回收率、精密度9.1 定量限 三氯甲烷和吡啶定量限为2 0.0 m g/k g,其余甲苯、甲醇、乙
11、酸乙酯、正己烷等1 3种有机溶剂定量限均为1 0.0 m g/k g。9.2 回收率不同基质中不同添加浓度水平下的回收率范围参见附录C中表C.1。9.3 精密度 在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差不应大于算数平均值的1 0%。3S N/T5 0 7 32 0 1 8附 录 A(资料性附录)1 5种有机溶剂详细信息表A.1 1 5种有机溶剂的详细信息序号有机溶剂分子式相对分子质量密度/(g/m L)C A S号1甲苯C7H89 2.1 40.8 6 61 0 8-8 8-32甲醇CH4O3 2.0 40.7 9 16 7-5 6-13正己烷C6H1 48 6.1 80.6 9 21 1
12、 0-5 4-34乙酸乙酯C4H8O28 8.1 10.9 0 21 4 1-7 8-65吡啶C5H5N7 9.1 00.9 8 21 1 0-8 6-16丙酮CH3C O CH35 8.0 80.7 8 86 7-6 4-17二氯甲烷CH2C l28 4.9 31.3 2 77 5-0 9-28三氯甲烷CHC l31 1 9.3 81.4 8 46 7-6 6-39四氢呋喃C4H8O7 2.1 10.8 8 91 0 9-9 9-91 0乙醇C2H6O4 6.0 70.7 8 96 4-1 7-51 1正丁醇C4H1 0O7 4.1 20.8 1 07 1-3 6-31 2三氯乙烯C2HC
13、l31 3 1.3 91.4 6 07 9-0 1-61 3乙腈C2H3N4 1.0 50.7 9 07 5-0 5-8 1 4 异辛烷C8H1 81 1 4.2 30.6 9 25 4 0-8 4-11 5环己烷C6H1 28 4.1 60.7 8 01 1 0-8 2-74S N/T5 0 7 32 0 1 8附 录 B(资料性附录)1 5种有机溶剂混合标准溶液的气相色谱图说明:1 正己烷;2 异辛烷;3 环己烷;4 丙酮;5 四氢呋喃;6 乙酸乙酯;7 甲醇;8 二氯甲烷;9 乙醇;1 0 三氯乙烯;1 1 乙腈;1 2 三氯甲烷;1 3 甲苯;1 4 正丁醇;1 5 吡啶。图B.1 1
14、 5种有机溶剂混合标准溶液的气相色谱图5S N/T5 0 7 32 0 1 8附 录 C(资料性附录)1 5种有机溶剂在1 0种食品添加剂中各添加水平的回收率范围表C.1 G C-F I D检测1 5种有机溶剂在1 0种食品添加剂中各添加水平的回收率范围有机溶剂添加水平/(m g/k g)回收率范围/%(n=6)黄原胶瓜尔胶乙基香兰素谷氨酸钠吐温8 0正己烷1 01 0 3.11 0 9.79 6.51 0 9.49 0.49 1.69 0.09 4.39 7.71 1 0.02 09 5.41 0 9.11 0 9.31 1 0.09 0.29 2.19 0.19 0.51 0 8.61 0
15、 9.72 0 09 0.89 5.69 4.21 0 3.21 0 8.51 0 9.29 0.01 0 6.88 9.29 4.85 0 08 9.89 1.48 9.99 2.51 0 5.71 0 7.91 0 6.91 0 7.49 0.49 1.7异辛烷1 01 0 8.51 0 9.41 0 5.51 0 8.09 3.69 8.71 0 4.91 0 9.41 0 7.71 0 9.32 01 0 6.61 0 9.71 0 5.71 0 7.19 2.89 9.29 7.01 0 3.21 0 4.71 2 3.42 0 0 01 0 1.41 0 5.49 9.61 0 0
16、.49 7.41 0 0.01 0 3.31 0 5.91 0 3.51 0 7.85 0 0 09 5.49 8.79 6.39 7.21 0 0.3 31 0 1.41 0 7.21 0 7.31 0 3.81 0 4.7环己烷1 01 0 4.31 0 7.31 0 2.91 0 6.49 1.19 4.69 0.69 9.51 0 2.11 0 9.62 01 0 2.01 0 6.21 0 3.41 0 5.19 1.29 3.09 0.19 1.21 0 2.91 0 8.02 0 0 01 0 4.11 0 8.01 0 2.21 0 2.71 0 0.51 0 3.01 0 6.41 0 6.51 0 4.31 0 8.45 0 0 09 6.09 9.89 9.71 0 0.71 0 0.31 0 1.41 0 5.41 0 5.61 0 4.91 0 5.9丙酮1 01 0 4.81 0 8.31 0 3.21 0 7.79 0.89 5.41 0 2.01 0 9.21 0 4.21 0 8.12 09 7.31 0 9.19 7.61 0 2.09 1.69 8
