1、 中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B 1 6 2 4 2 一 1 9 9 6 车间空气中对硝基苯胺卫生标准 H e a l t h s t a n d a r d f o r p-n it r o a n i l i n e in t h e a ir o f w o r k p l a c e1 主题内容与适用范围 本标准规定了车间空气中对硝基苯胺的最高容许浓度及其监测检验方法。本标准适用于生产和使用对硝基苯胺的各类企业。2 卫生要求 车间空气中对硝基苯胺最高容许浓度为3 m g/m 3（皮）。3 监测检验方法 本标准的监测检验方法采用紫外分光光度法 见附录A（补充件）和气相色
2、谱法 见附录B（补充件）。国家技术监督局1 9 9 6 一 0 4 一 0 3 批准1 9 9 6 一 0 9 一 0 1 实施 G s 1 6 2 4 2 一 1 9 9 6 附录A 紫外分光光度法 （补充件）A 1 原理 对硝基苯胺的9 5 乙醇溶液，在波长3 7 2 n m处有适宜的吸收值，其吸光度与浓度遵循比耳定律，可用紫外分光光度法定量。A 2 仪器A 2.1 硅胶采样管：取长 1 2 0 mm、内径4 -4.5 m m的玻璃管，装两段4 0-6 0目已处理好的硅胶，前段2 0 0 m g，后段1 0 0 m g，中间及两端用脱脂棉隔开固定，并用塑料帽套紧两端。A 2.2 采样泵，0
3、-1.5 L/min.A 2.3 离心机。A 2.4 磨口具塞离心管，5 m L,A 2.5 紫外分光光度仪。A 3 试剂A 3.1 硅胶 处理方法：在4 0-6 0目硅胶中加入 1+1 盐酸浸泡一昼夜，用水洗至无氯离子，将水抽干，再用9 5 乙醇冲洗三次，在 9 0-1 0 0 干燥后，于 3 2 0 活化4 h，冷却后装管。A 3.2 9 5 乙醉。A 3.3 标准溶液：准确称取5.0 m g 对硝基苯胺，用9 5 乙醇溶解并稀释至5 0 m L，配成1 m L=1 0 0 .g的对硝基苯胺溶液；再取适量此溶液稀释成1 m L=1 0 t A g 的对硝基苯胺标准溶液。A 4 采样 在采样
4、地点打开采样管，以1.0 m L/m i n 的速度抽取2 0 L空气。A 5 分析步骤A 5.1 对照实验：将硅胶管带到现场，但不抽取空气，照样品分析做为空白对照。A 5.2 样品处理：将采样管前、后两段硅胶连同前面脱脂棉分别倒入具塞离心管中，各加入4m L9 5%乙醇，摇匀，浸泡3 0 m in，离心。A 5.3 标准曲线的绘制。按表Al 配制标准管。以0 管为参比，于波长3 7 2 n m处测量吸光度，并绘制标准曲线。表Al 对硝基苯胺标准管的配制公一于士于 一 G B 1 6 2 4 2 一 1 9 9 6A 5.4 测定：取离心后的上清液，以空白对照为参比，于波长3 7 2 n m测
5、量吸光度，查对硝基苯胺标准曲线，求出对硝基苯胺的含量。A 6 计算 C C x 址 铃 一 ”“”“一（A1）V o式中：x空气中对硝基苯胺的浓度，m g/m 3;C,C Z 前后两端硅胶中对硝基苯胺的含量，fi g;V o 换算成标准状况下的采样体积，L,A 7 说明A 7.1 本法的线性范围为。-4 0 li g/4 m L，对硝基苯胺浓度为1 0,2 0,3 0,4 0 K g/4 m L时，相对标准偏差分别为2.4 3 0 o,2.7 5 0 0,2.7 8 和6.8 6 0 o,本法的检测限为0.6 8 K g/4 m L,A 7.2 本法的采样效率为9 6.6%，解吸效率为9 7.
6、2 士1.4%.A 7.3 测定注意点：在取样品上清液时，须用吸管小心吸入比色皿中，否则会因有硅胶小颗粒悬浮而使结果偏高。A 7.4 为同时采集蒸气和气溶胶两种状态的对硝基苯胺，采样速度限定在1.0 -1.5 L/m in,采样后的硅胶采样管于室温下在干操器中保存，至少可稳定一周。A 7.5 车间空气中的共存物：苯胺、二甲基苯胺，对硝基氯苯对本测定无干扰。附录B 气相色谱法 （补充件）B 1 原理 用硅胶采样管采集空气中的对硝基苯胺，经乙醇解吸，O V-1 7 柱分离后，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。B 2 仪器B 2.1 硅胶管：用长1 2 0 m m，内径 4-4.5
7、m m的玻璃管，装两段4 0-6 0目已处理好的硅胶，前段装2 0 0 m g，后段装1 0 0 m g，中间及两端用玻璃棉隔开及固定。装好后用塑料帽套紧两端备用。B 2.2 采样泵，0 -1.0 L/m i n,B 2.3 微量注射器，1 0 I.L,B 2.4 磨口具塞刻度离心管，5 m L,B 2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器，1 0 n g的对硝基苯胺给出的信噪比至少为3 0 1,色谱柱：柱长1.6 m，内径 4 m m，玻璃柱。O V-1 7：C h r o m o s o r b W A W-D MC S=2：1 0；柱温：程序升温8 0 -2 1 0 0C(8 0 0C 时停
8、4 m i n，然后8 C/m in升温至2 1 0 停4 min);检测室温度：2 5 0 0C；汽化室温度：2 5 0 0C；G B 1 6 2 4 2 一 1 9 9 6 载气（氮气）:3 0 m L/m i n,B 3 试剂B 3.1 硅胶，4 0 6 0目，装管前应活化处理。处理方法：将硅胶注入 1 十1 盐酸中浸泡一昼夜，然后用水洗净至无氯离子为止，将硅胶在9 0 -1 0 0 干燥，再于3 2 0 条件下活化 4 h，冷后装管。B 3.2 玻璃棉。B 3.3 9 5 0 0(v/v）乙醇，重蒸馏。B 3.4 O v-1 7，色谱固定液。B 3.5 C h r o m o s o
9、r b W A W-D MC S 色谱担体，6 0 8 0目。B 3.6 标准溶液：准确称取。.2 0 0 g 对硝基苯胺，用9 5 乙醇溶解于2 5 m L量瓶中，并加9 5 乙醇至刻度，摇匀。此溶液为标准贮备液1 m L=8 0 0 0 t tg，临用前稀释至所需的浓度。B 4 采样 在采样地点打开硅胶管，1 0 0 m g 端接采样器并垂直放置，以0.5 L/m in 的速度采集5 L空气，采样后将管的两端套上塑料帽，尽快分析。B 5 分析步骤B 5.1 对照实验：同采样，将硅胶管带至现场，但不抽取空气，照样品分析作为空白对照。B 5.2 样品处理：取出硅胶采样管前面的玻璃棉，硅胶及后段
10、的硅胶分别倒入5 m L离心管中，然后加入1 m L9 5 乙醇(3-3)浸泡，让其浸泡3 0 m in，分析前用玻璃棒搅拌均匀。B 5.3 标准曲线的绘制：取一定量的对硝基苯胺标准贮备液用乙醇(3-3)稀释，配成1 5,3 0,1 5 0 t g/m L的标准溶液，分别取2 k L进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3 次，取峰高的平均值，以对硝基苯胺含量对峰高作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。B 5-4 样品 分析：取用乙醇解吸的样液2 p.I.进样，用保留时间 定性，峰高定量。对硝基苯胺的色谱如图Bl。乙 口J 一 一，一 目一，人 一 分 占 一日以尸 0 4 8 1 2 1
11、6 2 0 2 4 时间，mi n 图B l 对硝基苯胺色谱图 G B 1 6 2 4 2 一 1 9 9 6B 6 计算B 6.1 按式（1)将样品的体积换算成标准状况下的体积。，、；、，2 7 3、，p ，。，、VII V x-斗，x 二 石 六“”“”“”（B 1）2 7 3 t、1 0 1.3“一“式中：V o 标准状况下的样品体积，L;V 样品体积，L;t-温度，；p 大气压力，k P a,B 6.2 按式（(2）计算空气中对硝基苯胺浓度。C、C，。、X 二 二 达 认泛 （B 2）V。、一 二，式中：X空气中对硝基苯胺浓度，M g/M 3;C l.C,分别为所取的前段和后段硅胶浸出
12、液中的含量，f1 g;V 0 标准状况下的样品体积，L,B 7 说明B 7.1 本法的检测限为1 x 1 0-2 11 9（进样2 t.L 液体样品）。灵敏度为1 0 n g 的对硝基苯胺的响应信号大于3 倍基线噪音，在本法的实验条件下，对硝基苯胺的测定范围为5.0 2 0 0 fi g/m L，对硝基苯胺含量在1 6,3 2,1 6 0 j g/m L时的相对标准偏差分别为1.2%,1.6 和1.3%.B 7.2 本法的平均穿透容量为2 2.2 m g，采样效率为1 0 0 0 o 0B 7.3 硅胶管采集对硝基苯胺后，用塑料帽套紧管的两端，常温下，最少可保存7 d,B 7.4 由于乙醇和硅
13、胶批号对对硝基苯胺的解吸效率有影响，所以在各个实验室都应进行解吸效率的测定。在本法的实验条件下，对1 6,3 2,6 4 ji g 对硝基苯胺的解吸效率分别为1 0 2.4%，9 2.7 和9 4.3%,总平均解吸效率为9 6.5%0B 7.5 硅胶采样管可以采集与对硝基苯胺共存的其他芳香族胺，如苯胺、甲苯胺、二甲苯胺，在本色谱条件下，因保留时间不同，不干扰对硝基苯胺的测定。附加说明：本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由天津市劳动卫生职业病研究所、浙江省劳动卫生职业病防治所负责起草。本标准主要起草人徐佳、袁学洪、李志华、乐俊仪。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
