1、中华人民共和国国家标准UDC食品添加剂中砷的测定方法GB 8 4 5 0一 8 7Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c i n f o o d a d d i t i v e s 本标准适用于食品添加剂中 砷的限量试验和定量试验。本标准参照采用1 9 8 3 年联合国粮农组织和世界卫 生组织(F A O/WH O)食品添加剂联合专家委员会发布的有关砷的测定方法。1 二乙氮荃二 硫代甲 酸银比色法.1 原理 在碘化钾和抓化亚 锡存在下，将样液中的高价砷还原为三价砷，三 价砷与锌粒和酸产生的新生态氢作用，生成 砷化氢
2、气体，经乙酸铅棉花除去硫化氢干 扰后，将溶于三乙醇胺一 三抓甲 烷中 或毗r中的二乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用，生成紫红色 络合物，与标准比较定量。1.2 试剂 除 特 别 注 明 外，本 标 准 所 用 试 剂 均 为 分 析 纯，水 为 燕 馏 水 或 去 离 子 水。1.2.1 硝 酸(G B 6 2 6-7 8)。1.2.2 硫酸(G B 6 2 5-7 7)。1.2.2.1 硫酸(1+1)溶液:将 1 体积浓硫酸慢慢加人1 体积水中，冷后使用。1.2.2.2 硫酸(1 m o i/L)溶液:量取2 8 M I 浓硫 酸，慢慢加人水中，用 水 稀释到5 0 0 M I.1.2.3
3、盐酸(GB 6 2 2-7 7)。1.2.4 氢氧化钠(G B 6 2 9-7 7):2 0 溶液。1.2.5 1.2.6 1.2.了 1.2.8盐酸中。1.2.9 1.2.1 0 1.2.1 1 1.2.1 2 1.2.1 3氧化镁(H G 3 一1 2 9 4-8 0)。硝酸镁(H G 3 一1 0 7 7-7 7):1 5%溶液，碘化 钾(G B 1 2 7 2-7 7):1 5%溶液。贮于棕色 瓶内(临用 前配 制)抓 化亚 锡(G B 6 3 8-7 8):4 0%溶液。称 取2 0 g 抓化亚 锡(S n C 1 2 2 H 2 O)，溶于5 0 m l乙 酸铅棉花;将 脱脂棉浸于
4、1 0%乙 酸铅(H G 3-9 7 4-7 6)溶液中，2 h 后取出 晾干。无 砷金属锌(G B 2 3 0 4-8 0)。三 抓甲 烷(G B 6 8 2-7 8)。毗 咙(G B 6 8 9-7 8)。吸收液A:称取0.2 5 9 二乙氨基二硫代甲 酸银，研碎后用适量三抓甲 烷溶解，加人 l.o m l三乙 醉胺，再用 三级甲 烷 稀释至I 而fi t.静置后过 毖于涂色 瓶中，贮存 于冰箱内 备用。1.2.1 4 吸 收液B:称 取0.5 0 9 二乙 氮 基二 硫代甲 酸银，研碎后用毗 咤溶解，并用毗 咤 稀释至l o o m,.静置后过it 于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。1.2.
5、1 5怪 2.1 8酚酞(H G B 3 0 3 9-弱):V,N乙醉溶液。-7 7)，砷标 准 溶 液:称 取 议1 3 2 0 9 于 硫 酸 干 澡 器中 干 操垒 恒重 的三 氧化二 砷(A s 2 0 3)(G B 1 2 5 6溶 于5 m 1 2 0%氢 氧 化 钠 溶 液 中 1 溶 解 后，加 人 2 5 m l 1 m o l/L 硫 酸，移 人 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中，加 新 煮 沸 冷 却 的 水 稀 释 至 刻 度。此 溶 液1.O O m l 相当 于 0.1 0 0 m 8 砷。临 用 前 取1.0 m 1，加1 m l I m o l/L中华人民
6、共和国卫生部1 9 8 1-0 9-2.批准1 9 8 8 一 0 7 一 0 1 实施GB 8450一 87硫酸于1.3l 0 0 m l 容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1.0 m 1 相当于1.0 R砷。仪器1.3.1 分光光度计。1.3.2 测砷装置(见图1)。图 11.3.2.11.3.2.21 0 0 一1 5 0 m l 锥形瓶(A)(1 9 号标准口)。导 气 管(B):管口 为1 9 号 标 准口，与 锥形 瓶A 密 合 时不 应 漏 气，管 尖 直 径 0.5.1.0 m-,与 吸 收管 C 接 合 部 为“号 标 准只，插 人 后，管 尖 距 管 C 底为1
7、一2 m m 1.3.2.3 吸 收 管(C):管口 为1 4 号 桥 准口，致。.m 该研 度，高度不低于8 c m.吸收管的质料应一1.4 样品处理 1.4.1 无 机 样 品 的“样 品 处 理”“按 各 杯 准 又 奉甲 荆 正则 刀 ar R;I J“_ _ _ _.户_澎 Ll Q.,Scl:#E +f jt?lFh4h,-鹭 71#7 Aa,CJk 9(5Gi ).F +*f#1)=p.,:NOMA 5 ml0MA,WMWA,Y-Mt c,.-11p 4 bGjc IYJ 141;t),WA499T1ctfSOio7UM20m11CGB 8 4 5 8一.7沸，除去残余的硝酸至产
8、生白 烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移人5 0 m l 容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角 烧瓶2 一3 次，将洗液并人容 量瓶中，加 水至刻度，混匀，每l o m l 样品液相当于1.0 8 样品。取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白试验。1.4.2.2 干灰化法:本法用于不适合于湿法消解的样品。取5.0 g 样品于瓷增塌中，加1 0 m l 1 5%硝酸镁溶液，再于上面覆盖1 8 氧化镁粉末，混匀，浸 泡4 h，于低温或置水浴上燕干，用小火加热至炭化完全，将增垠移至高温炉中，在5 5 0 以下灼烧至灰化完全，冷却后取出，加适量水湿润灰分，再缓缓加人盐酸(1+1)溶液至 酚酞红色
9、褪去，然后将溶液移人5 0 m l 容 量 瓶中(必要时过滤)，用 少量水 洗涤增涡3 次，洗液并人 容量 瓶中，加水至刻 度，混匀。每l o m l 样品液相当于 1.0 B 样品。取相同量的氧化镁，硝酸镁，按上述方法做试剂空白试 验。1.5 测定 1.5.1 吸 收液的 选 择:吸 收液A(1.2.1 3)或 吸 收液$(1.2.1 4 7 的选择，可根据分 析的需要 来 判断。但是在测定过 程中，样品、空白及标准都应用同一吸收液。1.5.2 限量试验 .5.2.1 吸取一定量的样品液和砷的限量标准液(含 砷量不低于5 v 9)，分别置于砷发生瓶八 中，补加硫酸至总量为5 m l，加水至5
10、 0 m 1,1.5.2.2 于 上述各 瓶中 加人3 m 1 1 5%碘化钾溶液，混匀，放置5 m i n。分别 加 人1 M 1 4 0%氮化亚锡 溶 液，混匀，再 放 置 1 5-ch i n 扩 各 加 人5 9 无 砷 金 属 锌，立 即 塞 上 装 有乙 酸 铅 棉 花 的 导 气 管$，并 使管 B 的 尖 端 插 入 盛 有 5.0 m!吸 收 液A 或 吸 收液B 的吸 收管c 中，室 温反 应1 h，取下 吸 收管c，用三 氛甲 烷(吸收液A)或 咄咤(吸收液B)将吸 收液 体积补充到 5.0 m l,1.5.2.3 经目 视比色或用l c m比色杯，于5 1 5 n m波
11、长(吸收液A)或5 4 0 m m波长(吸收液B)处，测吸收液的吸光度，样品液的色度或吸光 度不得超过砷的限量标准吸收液的色 度或吸光 度。若样品经处理，则 砷的限量标准也须同法处理。1.5.3 定量测定 1.5.$.1 吸取2 5 m l(或适量)样品 液及同 最的 试剂空白 液，分别置于 砷发生 瓶A 中，补加硫 酸至总量为5 m l，加水至，m l,混匀。1.5.3.2 吸取0.0,2.0,4.0,6.0,8.0,1 0.O m l 砷标准溶液(1.O m l 相当于1.0 k g 砷)，分别置于砷发生瓶A 中，加 水至4 0 m 1，再加1 0 m l 硫 酸(1 十1)潜液，混匀。1
12、.5.3.$向样品液、试剂空白液及砷标准液中各加人3 mn 5%碘化钾溶液，混匀，放置5 m i n,再 分 别 加 人1-1 4 0 Y.氮 化 亚 锡 溶 液，混 匀，放 置 1 5 m i n 后，各 加 人5 g 无 砷 金 属 锌，立 即 塞 丰 装 有乙酸铅棉花 的导气管B，并使 管B 的尖端插人 盛有S.O M I 吸收液A 或吸收液B 的吸 收管C中，室 温反应I h，取下吸收管C，用三 抓甲 烷(吸收液A)或毗吮(吸收液B)将吸收液体积补充到5.0 m 。用1 c m 比 色 杯，于5 1 5 n m 波 长(吸 收 液A)或 5 4 0 n m 波 协(吸 收 液B)处，用
13、 零 管 调 节 仪 器 零 点，测吸光度，绘制标准曲线比较。若样品经处理，砷的标准系列也须同法处理，以对标准曲线进行校正。1.5.3.4 计算式43:C 样 品UP 砷 的 含 量，m g/掩或-g/L,A,样品液中 砷的含量，N g;A,试剂空白 液中 砷的含凳,卜 9，。样品质量(体积)，9(M I)，CB 8 4 5 0一.7价-样品处理后 定容体积，M I,V 2-测定时 所取样品液体积，m l,2 砷斑法 2.1 原理 在碘化钾和抓化亚 锡存在下，将样品液中的高价砷还原为三价砷，三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再与澳化汞试纸生成黄色 至橙
14、色的色斑，与标准砷斑比较作限最试验。2.2 试剂 2.2.1 同二乙 氨基二硫代甲 酸银比色 法中1.2.1-1.2.1 0 及1.2.1 5,1.2.1 6,2.2.2 5%澳化汞乙 醇溶液。2.2.3 澳化汞试纸:将剪成直径2 c m的圆形搏纸片，在5%澳化汞乙醇溶液中 浸渍1 h 以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。2.3 仪器2.3.1 测砷装置:见图2，同G B 5 0 0 9.1 1-8 5 食品中总砷的测定方法规定。2.3.1.1 1 0 0 m 1 锥形瓶。2.3.1.2 橡皮塞:中间有一孔。2.3.1.3 玻 璃 测 砷 管:全长1 8 c m，上 粗 下 细，自
15、管口 向 下至1 4 c m-段 的内 径 约 为 6.5 m m，自 此以下逐渐狭细，末端内 径约为1-3 m m，近末 端1 c m 处有一孔，直径2 m m，狭细部分紧密插人橡 皮塞中，使下部 伸出 至小 孔恰在像皮塞下 面。上 部较粗部分 装入乙 酸铅棉 花，长5管口 处至少3 c m,测砷管顶 端为圆 形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一 钩，6 c m，上端至为固定玻璃帽用。图 2 1 一锥形瓶，2 一橡皮塞，3一测砷管.4 一管口，5 一玻藕姐 2.3.1.4 玻璃帽:下面磨平，上面有弯月 形凹 箱，、中 央有圆孔，直径6.5 m m。使用时将玻璃帽盖在 侧砷管的 管口，使圆孔
16、互相吻合，中间夹一 澳化 汞试 纸，用橡皮圈或其 他适 宜的方 法将玻 璃 帽与 测砷管固定。2.4 测定 吸取一定量的样品液和砷的限量标准液(含 砷1.0 或2.0 R)，分别置于锥形瓶中，加5 m l 盐 酸GB :1 1 45?一;(样品液中 如 含硫酸或 盐酸，则要 减去样 品液中 所含 酸的毫升数)，加 水至3 0 m 1，再 加5 m l 1 5 碘化钾溶液，5 滴4 0 抓化亚 锡溶液，混匀，室温放置l o m i n,向上述 锥形 瓶中，各加 人3 g 无 砷金 属锌，并 立即 塞上预先装有乙 酸铅棉花 及澳化汞试纸的 测砷管，于2 5 放置1 h，取出 砷斑进行比 较，样品的砷斑不得深于砷的限 量标准的 砷斑。若样品经处理，则砷的限量标准也须同法处理。附加说明:本标准由全国食品添加剂标准化技术委员 会提出。本标准由江 苏省扬州市卫生防疫站负责起草。本 标 准 主 要 起草 人姜 友 付、蒋 庆安、杨 一 超、wlj 平。本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。
