1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准S N 0 5 8 4 一 1 9 9 6出口粮谷及油籽中烯菌酮残留量 检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f v i n c l o z o l i nr e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t1 9 9 6 一 1 1 一 1 5 发布1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 05 84 一 1 996前言 本标准是根据G B/
2、T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则 第1 单元:标准的起草与表述规则 第1 部分:标准编写的 基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定 的要求进行编写的。其中测定方法是参考国内外有关文献，经研究、改进和验证后而制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法 测定低限是根据国际上对粮谷及油籽中 烯菌 酮残留量的最高限量和测定方法的 灵敏 度而 制定的。本标准附录 A为提示的附录。本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国吉林进出口商品检验局。本标准主要起草人:荣会、王明太、牟峻
3、、李庆才。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷及油籽中烯菌酮残留量 检验方法S N 0 584 一 19 96M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f v i n c l o z o l i nr e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o il s e e d s f o r e x p o r t范围本标准规定了出口粮谷及油籽中烯菌酮残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口糙米、玉米、大豆、花生仁中烯菌酮残留量的检验。2 抽样和制样2.1
4、 检验批 以不超过 2 0 0 t 为一检验批。2 0 0 t 袋装糙米约 4 0 0。袋;袋装玉米或大豆约 2 2 0 0袋;袋装花生仁约2 4 0 0 袋。玉米或大豆有时为 散装品。同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽样袋数:(1)式中:N 全批袋数;a 抽样袋数。注:a值取整数，小数部分向前进位为整数。2.2.2 散积货品(玉米或大豆)货堆高度不超过 2m。按货堆面积划区设点。l m处)5 个点。每增加一个取样区，增设 3 个点。m 为一个取样区，每区设中心及四角(距边线厨卿2.3 抽样工具2.3.1 金
5、属单管取祥器:全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5-2.0 c m，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半2.3.2 金属双套管取样器:全长分 1 m,2 m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口长 1 5-2 0 c m，口宽 2.0-2.5 c m。内管的内径为2.5-3.0 c m;取样器的探头长约 7 c m,2.13 取样铲或取样勺。2.3.4 分样板。2.15 盛样器:筒或袋，可密封。2.3.6 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 袋装抽样中华人民共和国国家进出口商品检验局 1 9 9 6 门 1 门 5 批准1 9 9 7-0 5-0 1 实施
6、 1S N 05 84一 19 962.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取 2.2.1规定的应抽样袋数的 1 0/(每批一般不少于 3袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5。倾角，倒拖约 1 m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。24.1.2 袋内抽样:按 2.2.1 规定的应抽样袋数(扣除倒包抽样袋数)，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按糙米、玉米、大豆、花生仁，用下述方法进行取样:对糙米 用
7、金属单管取样器(2.3.1)槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器 立即将样品倒入盛样器内。对玉米或大豆，用 1 m长的金属双套管取样器(2.3.2)，关闭槽口.从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。对花生仁，将应抽各袋拆开袋口缝线 3-5 针，用取样勺从开口处抽取样品。立即缝好袋口，并将所取样品倒人盛样器内.每袋抽取样品的数量应与 2.4.1.1 基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于 4 k g.2.4.2 散积抽样:按 2.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将取
8、样器(2.3.2)槽口关闭，以倾斜 4 5。角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取样品的数量应基本一致。每批所抽 取的样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 袋装样品:合并从倒包和袋内抽样所取全部样品.倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于 2 k g，倒入盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。散积样品:将抽取的全部样品，倒于分样布上.以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备2.5.，制样工具2.5.，.1 磨碎机。2.5.1.2 粉碎机。2.5.13 筛子:2 0目
9、筛.2.0 m m圆孔筛。2.5.，4 分样板。2.5.1.5 盛样瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法2.5-2.1 糙米、玉米或大豆试样制备:将样品 按四分法缩分至 1 k g，用磨碎机(2.5.1.1)全部磨碎并通过 2 0目筛棍匀.均分成两份作为试样.分装入洁净的盛样器内，密封，标明标记。2.5-2.2 花生仁试样制备:将样品按四分法缩分至5 0 0 g.用样品粉碎机(2.5.1.2)粉碎，使全部通过2.0 m m 圆孔筛混匀。均分成两份作为试样.分装于洁净的盛样器内，密闭，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 f以下避光保存。注:在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发
10、生残留物含量的变化测定方法3.1 方法提要 试样中残留的烯菌酮采用石油醚提取，提取液经乙睛反提取后，用硅胶层析柱净化，再以氯乙酞氯衍生化，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.2 试剂和材料S N 0 5 8 4 一 1 9 9 6 除另有规定外.所用试剂均为分析纯。3.2.1 石油醚:重燕馏。3.2.2 乙睛:重蒸馏。3.2.3 丙酮。3.2.4 氯乙酞氯溶液:2 0%(v l v)，取 2 0 mL氯乙酞氮溶于 8 0 mL石油醚中，混匀后，避光低温保存.3.2.5 无水硫酸钠:6 5 0 C 灼烧 4h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.6 硅胶:层析用，1 0 0-2
11、0 0目，用前在 1 2 0 活化3h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.7 烯菌酮标准品:纯度)9 9%.3.2.8 烯菌酮标准溶液:准确称取适量烯菌酮标准品。用少量石油醚溶解。并以石油iV配 剖哎浓度为0.1 0 0 m g/m L 的标准储备液。根据需要 再以石油醚稀释成适当浓度的标准工作 溶液3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪:配有电子俘获检测器.13-2 振荡器。3.3.3 旋转蒸发器。13.4 恒温水浴锅。13.5 超声波发生器。13.6 玻璃净化柱:2 5 c m X 1.5 c m(i d)，自下而上依次填装 2 c m高无水硫酸钠、1 5 g硅胶,2 c m高无水硫酸钠
12、。使用前用 5 0 m L石油醚预淋洗。13.7 微量注射器:1 0 p L,3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取试样约 2 0 g精确至。.1 g),置于2 5 0 m L具塞锥形瓶中，加入 5 0 m L石油醚，振荡提取3 0 m i n。将提取液过滤于 2 5 0 mL分液漏斗中，并用 5 0 mL石油醚分两次洗涤残渣，过滤，合并滤液于上述分液漏斗中。3.4.2 净化 加入 5 0 m L乙睛于上述分液漏斗中，振摇 1 m i n,静置 1 0 mi n。收集下层乙睛相，上层石油醚相再分别用2 X 5 0 m L乙 睛提取。合并乙睛相于梨形瓶中，于低于4 0 水浴中用旋转蒸发器浓缩至近
13、干，用1 5 m L 石油醚分三次超声波振荡溶解残渣。并将溶解液倾入玻璃净化柱中，用 1 5 0 mL石油醚淋洗，弃去流出液，再加入 1 0 0 mL丙酮一 石油醚(5+9 5)混合液洗脱，收集洗脱液于梨形瓶中，于低于 4 0 水浴中用旋转蒸发器浓缩至干。3.4.3 衍生化 用2 0 mL石油醚超声波溶解残渣，加入。.5 m L氯乙酞氯溶液，加塞后，于室温下避光放置3 0 mi n,放置期间 进行断续轻摇。反应结束后，于低于4 0 C 水浴中用 旋转蒸发器浓缩至干。加入5 0 m L石油醚以溶解残渣，于低于 4 0 C水浴中用旋转蒸发器浓缩至干。准确加人 1 0.0 mL石油醚以溶解残渣，溶液
14、供气相色谱测定。3.4.4 标准物衍生化 准确移取1 0.0 m L适当浓度的 烯菌酮标准工作溶液于具塞试管中.用氮气吹干，按3.4.3 操作进行衍生化后，供气相色谱测定。3.4.5 测定3.4.5.1 色谱条件 a)色谱柱:填充柱3 i n X 3.2 m m(i d),填充物为 1 0 0 o(m/m)S E-3 0 涂于C h r o m o s o r b W A W-DMCS(8 0-1 0 0目);b)色谱柱温度:1 8 5 C;S N 0 5 8 4 一 1 9 9 6 c)进样口温度:2 6 0;d)检测器温度:2 6 0 C;e)载气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 o,4
15、0 mL/mi n;f)进样量:1 f lL,34.5.2 色谱N定 根据样液中被测农药含量情况，选定浓度相近的标准工作液。标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对衍生化的标准工作液与样液应等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，烯菌酮氯乙酞化物的保留时间约为 6.6 m i n。标准品色谱图见附录 A中图Al,3.4.6 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。35 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中烯菌酮残留含量:h c V入=九 二m。.。.。.。(2)式中:X 试样中烯菌酮残留 含量，m g/k g;h 样液中烯菌酮氯乙酞化衍生物的色谱峰
16、高,mm;h,标准工作液中烯菌酮氯乙酞化衍生物的色谱峰高,m m;c-标准工作液中烯菌酮的浓度，tt g/m L;V样液最终定容体积，mL;m 最终样液所代表的试样量，9。注:计算结果需将空白值扣除。4 测定低限、回收率4.1 测定低限 本 方 法 的 测 定 低 限 为0.0 2 0 m g/k g,4.2 回收率4.2.1 糙米中烯菌酮的回收率实验数据:烯菌酮添加浓度在。.0 2 0 mg/k g时，回收率为9 6.2 写;烯菌酮添加浓度在。.0 5 0 m g/k g 时，回 收率为9 2.1 0 o;烯菌酮添加浓度在。.2 0 0 mg/k g时，回收率为 8 9.0%.4.2.2 玉米中烯菌酮的回收率实验数据:烯菌酮添加浓度在。.0 2 0 mg/k g时，回收率为 9 2.7%;烯菌酮添加浓度在0.0 5 0 m g/k g 时，回 收率为9 6.3%;烯菌酮添加浓度在0.2 0 0 m g/k g 时，回 收率为9 3.5 0 0 04.2.3 大豆中烯菌酮的回收率实验数据:烯菌酮添加浓度在。.0 2 0 m g/k g 时，回 收率为8 9.2 0 o;烯菌酮添加浓度在
