1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 6 5 1 一 1 9 9 7出口粮谷中甲基乙拌磷残留量 检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t h i o me t o n r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 7 一 0 8 一 1 5 发布1 9 9 8 一 0 1 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 6 5 1 一1 9 9 7前台 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则 第
2、1 单元:标准的起草与表 述规则 第1 部分:标准 编写的 基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口商 品中 农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定 的要求而进行编写的。其中测定方法采用了 日本食品中农药残留量限量及检验方法(续二)中甲基乙拌磷残留量分析方法技术内容与原方法相同，经验证后，按规定格式要求作了编辑性修改。在标准中同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷中甲基乙拌磷残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准附录 A为提示的附录。本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。本标准由中华人民共和国广西进出口商品检验局负责起
3、草。本标准主要起草人:覃小林、傅雪夫。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷中甲基乙拌磷残留量 检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f t h io me t o n r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r ts N 065 1 一 19 97范围本标准规定了出口粮谷中甲基乙拌磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口糙米、玉米中甲基乙拌磷残留量的检验。2 抽样和制样2 门检验批 以不超过 2 0 0:为一检
4、验批。2 0 0:袋装糙米约 4 0 0 0袋;袋装玉米约 2 2 0 0袋。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽祥袋数:a=丫 不 尹 .，(1)式中:N全批袋数;a 抽样袋数。注:u值取整数，小数部分向前进位为整数。2.2.2 散积货品(玉米)货堆高度不超过 2 m。按货堆面积划区设点。以 5 0 m,为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1 m处)5 个点。每增加一个取样区，增设 3 个点。2，3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器:全长5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 -2.0 c m，沟槽长
5、度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 金属双套管 取样器:全长分1 m,2 m(均包括手柄)两种。内外管同部位分段开 几个槽口，每个槽口长1 5 -2 0 c m，口宽 2.0-2.5 c m。内管的内径为 2.5-3.0 c m，取样器的探头长约 7 c m,2.3.3 取样铲或取样勺。2.3.4 分样板。2.3.5 盛样器:筒或袋，可密封2.3.6 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2，4.1 袋装 抽徉2.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取 2.2.1 规定的应抽件数的 1 0%(每批一般不少于 3 袋)，中华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 7-0 8-1 5 批
6、准1 9 9 8-0 1-0 1 实施 1S N 0 651 一 1 99 7将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5。倾角，倒拖约1 m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各个部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的量应基本一致。2.4.1.2 袋内抽样:按 2.2.1 规定的应抽样件数(扣除倒包抽样件数)，在堆垛四周上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按糙米、玉米，用下述方法进行取祥:对糙米，用金属单管取样器(2.3.1)槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上
7、，抽出取样器，立即将祥品倒入盛样器内。对玉米，用1 m长的金属双套管取样器(2.3.2)，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向播入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒人盛样器 内。每袋抽取样品的量应与 2.4.1.1 基本上一致。每批所抽取的祥品总量应不少于4 k g,2.4.2 散积抽样(玉米):按 2.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将金属双套管取样器(2.3.2)槽口关闭。以倾斜 4 5 0 角度插入粮堆至相应的深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取的
8、样品量应基本一致。每批所抽取的样品总 量应不少于4 k g。2.4.3 大样缩分 袋装徉品:合并从袋内和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出样品不少于2 k g，盛于 盛样器内，加封后标明标记，并及 时送交实 验室。散积样品:将抽取的全部祥品。倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备2.5.1 制样工具2.5.1.1 磨碎机。2.5.1.2 筛子:2 0目筛。2.5.1.3 分祥板2.5.1.4 盛祥瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法 将样品按四分法 缩分至1 k g，用磨碎 机全部 磨碎，并通过2 0 目 筛，混匀，均分成两份，作为 试样。分装入洁净
9、的盛样器内，密封，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 C以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化测定方法1 方法提要 试样经水浸泡后，其残留的甲基乙拌磷用丙酮提取。提取液经离心分离.用乙酸乙酷进行液一 液分.使被测物进入乙酸乙醋层，浓缩。残渣用正己烷溶解，再用乙睛提取，使被测物进入乙睛层。蒸发至，残渣用丙酮溶解，供配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。必要时可用气相色谱一 质33配干谱法确证。3.2 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1 丙酮。3.2.2 乙酸乙醋。3.2.3 无水硫酸钠:6 5 0
10、C灼烧 4 h,贮于密封容器中备用。S N 0 651 一 1 99 73.2.4 正己烷。3.2.5 乙睛。3.2.6 氯化钠溶液:饱和水溶液。3.2.7 甲基乙拌磷标准品:纯度)9 8%.3.2.8 甲基乙 拌磷标准溶液:准确称取适量的甲 基乙拌磷标准品，用丙酮配成浓度为1.0 0 m g/m L的标准储备液。根据需要再用丙酮稀释成适当浓度的标准工作溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪并配有火焰光度检测器，磷滤光片(5 2 6 n m)及配有质谱检测器。3.3.2 离心机。3.3.3 旋转蒸发器。13.4 微量注射器:1 0 E a L,34 测定步骤3.4.1 提取及净化 称取
11、试样约1 0.0 g精确至。.1 g)于一 2 5 0 mL锥形瓶中，加入 2 0 mL水，放置2 h,加入 1 0 0 m L丙酮，搅拌2 mi n,离心约 5 mi n(3 0 0 0 r/m i n)，分出上层清液于梨形烧瓶中。在沉淀中加入 5 0 m L丙酮，搅拌 2 mi n，离心，合并上清液。在旋转蒸发器上于 4 0 水浴中浓缩至约 2 0 mL,将此液全部移入3 0 0 m L分液漏斗中，加入 5 0 mL氯化钠饱和溶液和 1 0 0 mL乙酸乙酷，剧烈振荡5 mi n，静置，分出乙酸乙醋层于一3 0 0 m L锥形瓶中。在水层中加入 1 0 0 m L乙酸乙醋，同上操作，合并乙
12、酸乙醋提取液。加入适量的无水硫酸钠，放置lh 并不时振摇，过滤于梨形烧瓶中。然后用2 0 mL乙酸乙酷洗涤锥形瓶和滤纸上的残留物，合并滤液和洗液。在旋转蒸发器上 4 0 C 水浴中浓缩至近干。用 1 5 m L正己烷溶解残渣，溶液移入 1 0 0 mL分液漏斗中。于分液漏斗中加入正己烷饱和的乙腊3 0 m L，剧烈振荡 5 mi n，静置，分出乙睛层于梨形烧瓶中。在正己烷层中，加入正己烷饱和的乙腊3 0 m L，同上操作，合并乙睛提取液。于4 0 C 水浴中浓缩至千。准确加入 2.0 0 mL丙酮以溶解残渣，溶液供气相色谱测定用。3.4.2 测定3.4-2.1 气相色谱条件 a)色谱柱:玻璃柱
13、，1.6 mX2.6m m(内径);填充物为3 o o O V-1，涂于G a s C h r o m Q(8 0-1 0 0目);b)载气:氮气，纯度9 9.9 9 0 a,3 0 mL/min;C)氢气:1 0 0 m L/mi n;d)空气:1 0 0 mL/mi n;e)进样口温度:2 7 0 C;f)色谱柱温度:2 2 0 C;9)检测器温 度:2 7 0 C;h)进样量:1 -5 I L.3.4.2.2 气相色谱测定 根据样液中被测农药含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在上述色
14、谱条件下，甲基乙拌磷保留时间约为 1.6 mi n。标准品色谱图见附录A中图A1,3.4.3 确证3.4.11 气相色谱一 质谱条件:a)色谱柱:C B P 5,2 5 mX0.2 mm(内径)，膜厚为 0.2 5 p m;b)载气:氦气，纯度)9 9.9 9%a，。.7 mL/min;。)色谱柱温度:1 8 0 C;S N 065 1一 19 97 d)进样口温度:2 5 0 C;e)色谱 一 质谱接口 温度:2 5 0 C;f)进样量:2 p L;g)进样方式:无分流,2 mi n 后开阀;h)电离方式:E l;i)电子倍增器电压:1.6 5 k V;J)测定方 式:离子 监测 方式;k)
15、监测离子(m/z):2 4 6,1 2 5,8 8;1)溶剂延迟:3 mi n3.4-3.2 气相色谱一 质谱确证 对标准溶液及样液均按 3.4.3.1 规定的条件进行测定。如果样液中与标准溶液中在相同的保留时间有峰出现，则用质谱图对其进行确证。3.4.4 空白试验 除不加试祥外，均按上述测定步骤进行。I5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中甲基乙拌磷的残留含量:h V 方，。m(2)式中:X 试样中甲 基乙拌磷 残留 含量，m g/k g;h 样液中甲基乙拌磷的色谱峰高,mm;h,标准工作液中甲 基乙 拌磷的 色谱峰高，m m;。标准工作液中甲 基乙 拌磷的 浓度,p g
16、/m L;V-样液最终定容体积，m L;M 最终样液所代表的试样量，9.注:计算结果需将空白值扣除测定低限、回收率 V 2 11q定低限本方法测定低 限为。.0 2 m g/k g,回收率甲基乙拌磷添加浓度及其回收率的试验数据:糙米中:在。.0 2 m g/k g 时 回收率为8 4.6 0 x;在0.0 5 m g/k g f i寸，回收率为9 4.0%;在1.0 0 m g/k g 时，回收率为9 1.8 0 0 0玉米中在。.0 2 mg/k g时，回收率为8 3.5 0 a;在。.0 5 m g/k g 时，回收率为9 1.7%;在 1.0 0 mg/k g 时，回收率为8 3.8%,44142S N 06 51 一 1 99 7 附录A(提示的附录)标准品色谱图移器闷喇牙已1川ug巨图 A1 甲基乙拌磷标准品气相色谱图S N 06 51 一 19 97Fo r e wo r d T h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d i n a c c o r d a n c e wi t h t h e r e q u i r e m e n
