1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量检测方法液相色谱 质谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫 狊 狌 犾 犳 狅 狀 犲犪 狀 犱犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫 狊 狌 犾 犳 狅 狓 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准的附录、附录均为
2、资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中国检验检疫科学研究院负责起草。本标准主要起草人：陈冬东、朱明达、蒋文彬、代汉慧、李晓娟、彭涛、李淑娟。犛 犖犜 进出口食品中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量检测方法液相色谱 质谱 质谱法范围本标准规定了食品中涕灭威及其代谢产物涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量的液相色谱 质谱质谱检测和确证。本标准适用于生姜、番茄、菠菜、大米、花生、大豆、杏仁、苹果、柑橘、茶叶、猪肝、鸡肉、牛奶中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜的测定和确证。方法提要试样中残留的涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜用乙腈提取，经氨基 小柱净化后，用液相色谱 质谱质谱仪检测，外标法
3、定量。试剂和材料除特殊注明外，所有试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。乙腈：级。甲醇。二氯甲烷。正己烷。无水硫酸钠：灼烧，贮于干燥器中，冷却后备用。甲醇 二氯甲烷（，体积比）：量取 甲醇和 二氯甲烷，混匀。甲酸溶液：量取 甲酸，用水定容至备用。乙腈 甲酸水溶液（，体积比）：量取 乙腈和 甲酸溶液（，），混匀。涕灭威标准品（，编号 ）：纯度大于等于。涕灭威砜标准品（，编号 ）：纯度大于等于。涕灭威亚砜标准品（，编号 ）：纯度大于等于。标准储备液：准确称取适量上述标准品，分别用甲醇配制成浓度为 的标准储备液，避光保存。空白样品提取液：用不含涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜的样品，按照 和 制备空白样品
4、提取液。基质工作溶液：根据需要用空白样品提取液将标准储备液稀释成 、的标准工作溶液。置于避光保存。氨基 柱：，用 甲醇 二氯甲烷（，体积比）活化后备用。微孔滤膜：有机系。仪器和设备 液相色谱 质谱质谱仪，配电喷雾离子源（）源。均质器。犛 犖犜 天平：感量为 ，。振荡提取器。旋转蒸发仪。旋涡混匀器。固相萃取装置。氮吹仪。试样的制备与保存 试样制备 大米、花生、大豆、杏仁、茶叶取有代表性样品约 ，粉碎并使其全部通过孔径为 的样品筛。混合均匀，装入洁净的容器内，密封并做好标识。生姜、番茄、菠菜、苹果、柑橘、猪肝、鸡肉取有代表性样品约 ，取可食用部分将其切成小块（不可水洗），用组织捣碎机将样品匀浆，混
5、合均匀，装入洁净容器内密封并做好标识。试样保存粮谷、坚果类试样于冰箱内保存；水果、蔬菜、肉等试样于 冰箱内保存。制样和样品保存过程中，应防止样品受到污染。测定步骤 提取称取试样（精确至 ）于 离心管中，加入 乙腈，均质 ，振荡提取 ，上清液过无水硫酸钠收集到分液漏斗中，残渣再加入 乙腈，重复上述操作一次，合并次滤液，加入 用乙腈饱和的正己烷，振荡 ，静置分层，弃去正己烷层，乙腈层于 下旋转蒸发浓缩至干，用 甲醇 二氯甲烷（，体积比）（）溶解，待净化。净化将 步骤中所获得的提取液全部转移至活化好的氨基 柱中（），用 甲醇 二氯甲烷（，体积比）洗脱，收集全部流出液，氮气吹干后，用 乙腈 甲酸水溶液
6、（，体积比）定容。过 微孔滤膜，上液相色谱 质谱质谱仪，待测定。测定 液相色谱 质谱质谱条件）液相色谱 质谱质谱仪；）色谱柱：柱 （内径），或相当者；）流动相：乙腈：甲酸，梯度程序参见附录；）进样量：；）柱温：；）流速：或根据仪器条件优化；）离子源：电喷雾离子源；）扫描方式：正离子；）检测方式：多反应监测（）。定性、定量测定按照 液相色谱质谱质谱条件测定样液和标准工作溶液，外标标准曲线法测定样液中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜的残留量。样品中待测物涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量应在标准曲线犛 犖犜 范围之内，如果残留量超出标准曲线范围，应用空白样品提取液（）进行适当稀释。在上述色谱条件下，标
7、准品的多反应监测色谱图参见附录中的图。在相同的试验条件下，样品与标准工作液中待测物质的质量色谱峰相对保留时间在 以内，并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，所选择的离子对均出现，同时与标准品的相对丰度允许偏差不超过表规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表使用定性液相色谱 质谱质谱时相对离子丰度最大允许误差相对丰度（基峰）丰度最大允许误差 大于 至小于等于 大于 至小于等于 小于等于 空白试验空白样品按上述测定步骤进行。结果计算和表述用数据处理软件中的外标法，或绘制标准曲线，按照式（）计算样品中涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜的残留量。犡（犮犮）犞犿 （）式中：犡 试样中涕灭威、涕灭威砜、涕灭
8、威亚砜的残留量，单位为毫克每千克（）；犮 由标准曲线而得的样液中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜的浓度，单位为纳克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犮 由标准曲线而得的空白试验中的涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜的浓度，单位为纳克每毫升（）；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限、回收率 测定低限本方法的测定低限为 。添加浓度和回收率添加浓度和回收率数据见表。表不同基质中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜添加浓度及回收率样品名称化合物添加浓度（）回收率大米涕灭威 涕灭威砜 犛 犖犜 表（续）样品名称化合物添加浓度（）回收率大米涕灭威亚砜 生姜涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 菠菜涕
9、灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 番茄涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 大豆涕灭威 涕灭威砜 犛 犖犜 表（续）样品名称化合物添加浓度（）回收率大豆涕灭威砜 涕灭威亚砜 苹果涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 柑橘涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 茶叶涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 猪肝涕灭威 涕灭威砜 犛 犖犜 表（续）样品名称化合物添加浓度（）回收率猪肝涕灭威砜 涕灭威亚砜 鸡肉涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 牛奶涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 花生涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 杏仁涕灭威 犛 犖犜 表（续）样品名称化合物添加浓度（）回收率杏仁涕灭威砜 涕灭威亚砜 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）液相色谱 串联质谱条
10、件）表 犃 液相流动相梯度程序时间 乙腈 甲酸水溶液 表 犃 质谱条件电离方式 毛细管电压 源温度 去溶剂温度 锥孔气流氮气，碰撞气压氮气，（）监测模式多反应监测（）表 犃 多反应监测条件化合物母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量 涕灭威 涕灭威砜 涕灭威亚砜 离子用于定量。）非商业性声明：附录 所列参考质谱条件是在 型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）标准物质选择离子质量色谱图）图 犅 涕灭威及其代谢物标准品液相色谱 质谱质谱多反应监测色谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃
11、 狀 狀 犲 狓犃犪 狀 犱犅狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狀 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳犖 犪 狋 犻 狅 狀 犪 犾 犚 犲 犵 狌 犾 犪 狋 狅 狉 狔犆 狅 犿犿 犻 狊 狊 犻 狅 狀犳 狅 狉犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪
12、 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犆 犺 犻 狀 犪 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲 犐 狀 狊 狋 犻 狋 狌 狋 犲狅 犳犛 犮 犻 犲 狀 犮 犲犪 狀 犱犜 犲 犮 犺 狀 狅 犾 狅 犵 狔 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犿 犪 犻 狀 犾 狔犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犆 犺 犲 狀犇 狅 狀 犵 犱 狅 狀 犵，犣 犺 狌犕 犻 狀 犵 犱 犪，犑 犻 犪 狀 犵犠 犲 狀 犫 犻 狀，犇 犪 犻犎 犪 狀 犺 狌 犻，犔 犻犡 犻 犪 狅 犼 狌 犪 狀，犘 犲 狀 犵犜 犪 狅，犔 犻犛 犺
13、 狌 犼 狌 犪 狀 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫 狊 狌 犾 犳 狅 狀 犲犪 狀 犱犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫 狊 狌 犾 犳 狅 狓 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅
14、 犳犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫狊 狌 犾 犳 狅 狓 犻 犱 犲，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫狊 狌 犾 犳 狅 狀 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狀犳 狅 狅 犱犫 狔犎 犘 犔 犆 犕 犛犕 犛犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲 犳 狅 狉 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犮 狅 狀 犳 犻 狉 犿 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫狊 狌 犾 犳 狅 狓 犻 犱 犲，犪 犾 犱 犻 犮 犪 狉 犫狊
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16、犻 狊犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲，狋 犺 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀 犻 狊狆 犪 狊 狊 犲 犱 狋 犺 狉 狅 狌 犵 犺犛 犘 犈犮 狅 犾 狌 犿 狀 狋 狅狆 狌 狉 犻 犳 狔，犕 犚 犕犿 狅 犱 犲犿 狅 狀 犻 狋 狅 狉 犻 狀 犵犪 狀 犱犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲 犱犫 狔犎 犘 犔 犆 犕 犛犕 犛，狇 狌 犪 狀 狋 犻 犳 犻 犲 犱犫 狔犲 狓 狋 犲 狉 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犲 狋 犺 狅 犱 犚 犲 犪 犵 犲 狀 狋犪 狀 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犝 狀 犾 犲 狊 狊狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犮 犪 犾 犾 狔犿 犲 狀 狋 犻 狅 狀 犲 犱，犪 犾 犾 狉 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊狌 狊 犲 犱狊 犺 狅 狌 犾 犱犫 犲犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾 犵 狉 犪 犱 犲“狑 犪 狋 犲 狉”犻 狊犌 犅犜 狑 犪 狉 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犎 犘 犔 犆犵 狉 犪 犱
