1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1071.120192019-12-27 发布2020-07-01 实施中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署发 布ICS 67.040CCS C 53Determination of cinmethylin residue in cereals for export出口粮谷中环庚草醚残留量的测定出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 12020/1/16 20:23:55出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 22020/1/16 20:23:55ISN/T 1071.12019前 言本标准依据 GB/T 1.12009标准化工作导则 第
2、 1 部分：标准的结构和编写给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准代替 SN/T 1017.12001出口粮谷中环庚草醚残留量检验方法。本标准与 SN/T 1017.12001 的主要差异如下：修改标准名称；扩大标准适用范围至糙米、大米、大麦、小麦、玉米和绿豆；增加气相色谱-质谱/质谱法。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国杭州海关。本标准主要起草人：黄超群、谢文、李翼、楼成杰、童赟恺、蒋沁婷、陈丽。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T 1017.12001。出口粮谷中环庚草醚残留量的测
3、定.indd 12020/1/16 20:23:55出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 22020/1/16 20:23:551SN/T 1071.12019出口粮谷中环庚草醚残留量的测定1 范围本标准规定了出口粮谷中环庚草醚残留量测定的气相色谱-质谱和气相色谱-质谱/质谱检测方法。本标准适用于出口糙米、大米、大麦、小麦、玉米、绿豆中环庚草醚残留量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法第一法 气相色
4、谱-质谱法3方法提要试样中环庚草醚经丙酮、水提取，用正己烷抽提，经弗罗里硅土柱净化后，气相色谱-质谱法测定，外标法定量。4试剂和材料除特殊注明外，所用试剂均为色谱纯，所用水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。4.1丙酮。4.2正己烷。4.3无水乙醚。4.4氯化钠：分析纯。4.5无水硫酸钠：分析纯，650 灼烧 4 h。4.6正己烷-乙醚（9+1，V/V）：取 900 mL 正己烷和 100 mL 无水乙醚混合均匀。4.7氯化钠溶液（50 g/L）：称取 50 g 氯化钠用水溶解并定容至 1 000 mL，混匀。4.8标准物质：环庚草醚，C18H26O2，CAS 登录号 87818-31-
5、3，浓度 10 g/mL，20 避光保存。4.9标准工作溶液：根据需要，将标准物质（4.8）用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液，0 4 保存。4.10弗罗里硅土柱：270 mm 10 mm（内径）玻璃柱，底部垫有脱脂棉和约 10 mm 高无水硫酸钠，填料为 1.00 g 弗罗里硅土（经 650 灼烧 4 个小时），上层再覆盖约 10 mm 高无水硫酸钠。4.11无水硫酸钠柱：75 mm30 mm（内径），内装 30 mm 高无水硫酸钠。出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 12020/1/16 20:23:552SN/T 1071.120195仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：配有 EI
6、 源。5.2分析天平：感量 0.000 1 g 和 0.01 g。5.3涡旋混合器。5.4振荡器。5.5旋转蒸发仪。6试样制备与保存6.1试样制备取代表性样品糙米、大米、玉米、大麦、小麦、绿豆各约 500 g，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净的盛样容器中，密封并标明标记。6.2试样保存试样于 0 4 保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。7测定步骤7.1提取准确称取 10 g 试样（精确至 0.01 g），置于 100 mL 三角烧瓶中，加入 15 mL 水，浸泡 2 h，再加入 15 mL 丙酮，振荡 30 min，过滤。残渣用 15 mL 丙酮再提取一次，合并滤液
7、于 250 mL 分液漏斗中，加入 5 mL 氯化钠溶液，用 20 mL 正己烷提取。水层再用 20 mL 正己烷提取一次，合并正己烷层。正己烷层过无水硫酸钠柱（4.11）脱水，浓缩至干，待净化。7.2净化准确移取 10 mL 正己烷溶解残渣。取 1.0 mL，转移至弗罗里硅土柱（4.10）内，加 10 mL 正己烷淋洗，弃去流出液。用 10 mL 正己烷-乙醚混合溶液（4.6）洗脱，收集洗脱液，浓缩至干，加 1.0 mL正己烷，涡旋，供气相色谱-质谱仪测定。7.3测定7.3.1气相色谱-质谱条件气相色谱-质谱条件如下：a）色谱柱：HP-5MS，30 m0.25 mm0.25 m，或相当者；b
8、）柱温：60 保持 1 min，以 30 /min 的速率升温至 180，随后以 10 /min 的速率升温至 250，保持 5 min；c）进样口温度：250 ；d）载气：氦气，纯度 99.999%，流量 1.0 mL/min；e）进样量：2 L；f）进样方式：不分流进样；g）电离方式：EI；h）电离能量：70 ev；出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 22020/1/16 20:23:553SN/T 1071.12019i）离子源温度：230 ；j）四极杆温度：150 ；k）接口温度：280 ；l）检测方式：选择离子监测；m）监测离子：105*、123、169；an）溶剂延迟：7 m
9、in。7.3.2定量测定按 7.3.1 仪器条件测定标准工作溶液和样液，以外标曲线法计算样液中的环庚草醚含量。如果样液中环庚草醚的含量超出标准曲线范围，应用正己烷稀释后再进行分析。在上述条件下，环庚草醚的参考保留时间约为 9.5 min。标准溶液选择离子监测色谱图参见附录 A 中图 A.1。7.3.3定性测定按照上述仪器条件测定样液和标准工作溶液，如果样液与标准工作液中待测物质色谱峰相对保留时间偏差在 0.5范围内；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许误差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。表 1 相对离子丰度最大容许误差相对离子丰度（
10、基峰）%50 2050 1020 10最大容许误差%101520507.4空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。8结果计算和表述用色谱数据处理机或按公式（1）计算试样中环庚草醚的残留量：1 0001 000c VXm=（1）式中：X 试样中环庚草醚的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c 从标准曲线上得到的待测物质的溶液浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；V 样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m 最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）；计算结果应扣除空白值。9定量限和回收率9.1定量限本方法对于糙米、大米、大麦、小麦、玉米和绿豆中环庚草醚的定量限均为 0.01 mg/kg。*定
11、量离子出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 32020/1/16 20:23:554SN/T 1071.120199.2回收率本方法回收率试验数据见表 2。表 2 回收率试验数据（n=6）添加浓度mg/kg回收率范围/%糙米大米大麦小麦玉米绿豆0.017286738583987191789278980.0282918610387110749085100861030.10891028210485101821017789851040.207690859784997997879989101第二法 气相色谱-质谱/质谱法10方法提要试样中环庚草醚经丙酮、水提取，用正己烷抽提，经弗罗里硅土柱净化后，
12、气相色谱-质谱/质谱法测定，外标法定量。11试剂和材料除特殊注明外，所用试剂同 4.14.6 和 4.84.9。11.1弗罗里硅土柱：6 mL，1 g。11.2微孔滤膜：0.45 m，有机相。12仪器和设备除特殊注明外，所用仪器和设备同 5.25.5。12.1气相色谱-质谱/质谱仪：配有 EI 源。12.2离心机：最大转速 4 000 r/min。12.3固相萃取仪。13试样制备与保存试样制备与保存同 6.1 和 6.2。14测定步骤14.1提取准确称取 10 g 试样（精确至 0.01 g），置于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 水，浸泡 2 h，再加入出口粮谷中环庚草醚残留量的测定
13、.indd 42020/1/16 20:23:555SN/T 1071.1201910 mL 丙酮，振荡 10 min，4 000 r/min 离心 3 min，收集上清液于另一 50 mL 离心管中。残渣用 20 mL 丙酮再提取一次，合并上清液，加入约 4 g 氯化钠和 15 mL 正己烷，涡旋 1 min，离心，上层溶液转移至 100 mL 浓缩瓶中，下层溶液再加入 15 mL 正己烷，涡旋 1 min，离心，合并正己烷层，浓缩至近干，待净化。14.2净化准确移取 10 mL 正己烷溶解残渣。取 1.0 mL，转移至弗罗里硅土柱（11.1）内，加 10 mL 正己烷淋洗，弃去流出液。用
14、10 mL 正己烷-乙醚混合溶液（4.6）洗脱，收集洗脱液，浓缩至干，加 1.0 mL正己烷，涡旋，经滤膜过滤，供气相色谱-质谱/质谱仪测定。14.3测定14.3.1气相色谱-质谱/质谱条件气相色谱-质谱/质谱条件如下：a）色谱柱：HP-5MS，30 m0.25 mm0.25 m，或相当者；b）柱温：60 保持 1 min，以 30 /min 的速率升温至 180，随后以 10 /min 的速率升温至 250，保持 5 min；c）进样口温度：250 ；d）载气：氦气，纯度 99.999%，流量 1.0 mL/min；e）进样量：2 L；f）进样方式：不分流进样；g）电离方式：EI；h）电离能
15、量：70 ev；i）离子源温度：300 ；j）接口温度：280 ；k）检测方式：选择反应监测；l）监测离子对信息见表 3；m）溶剂延迟：7 min。表 3 选择反应监测离子对及碰撞能量化合物母离子 m/z子离子 m/z碰撞能量（V）环庚草醚169.0107.1*10123.210 注：带*为定量离子14.3.2定量测定按 14.3.1 仪器条件测定标准工作溶液和样液，以外标曲线法计算样液中的环庚草醚含量。如果样液中环庚草醚的含量超出标准曲线范围，应用正己烷稀释后再进行分析。在上述条件下，环庚草醚的参考保留时间约为 9.4 min。标准溶液选择反应监测色谱图参见附录 A 中图 A.2。14.3.
16、3定性测定按照上述仪器条件测定样液和标准工作溶液，如果样液与标准工作液中待测物质色谱峰相对保留时间偏差在 0.5范围内；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，出口粮谷中环庚草醚残留量的测定.indd 52020/1/16 20:23:556SN/T 1071.12019相对丰度允许误差不超过表 4 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。表 4 相对离子丰度最大容许误差相对离子丰度（基峰）%50 2050 1020 10最大容许误差%2025305014.4空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。15结果计算和表述结果计算和表述同 8。16定量限和回收率16.1定量限本方法对于糙米、大米、大麦、小麦、玉米和绿豆中环庚草醚的定量限均为 0.01 mg/kg。16.2回收率本方法回收率试验数据见表 5。表 5 回收率试验数据（n=6）添加浓度mg/kg回收率范围/%糙米大米大麦小麦玉米绿豆0.017993769884988194859781970.0277967688869983948794871020.1081100799377908296869885101
