1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准?进出口食品中炔苯酰草胺残留量检测方法气相色谱?质谱法?发布?实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王建华、郭翠、宫萍、赵亮、陈世山。犛 犖犜 进出口食品中炔苯酰草胺残留量检测方法气相色谱 质谱法范围本标准规定了食品中炔苯酰草胺残留量的气相色谱 质谱检测方法。本标准适用于菠菜、胡萝卜、草莓、花生、鸡肉、葱、鳕鱼、蜂蜜、板栗和茶叶中炔苯酰草胺残留量的检测和确证。方法提要试样中炔苯酰草胺用乙腈提
2、取，经液液分配和 固相萃取柱净化，用气相色谱 电子轰击源质谱测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。丙酮：农药残留级。乙腈：农药残留级。正己烷：农药残留级。正己烷饱和乙腈：取 正己烷，乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取下层待用。乙腈饱和正己烷：取 正己烷，乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取上层待用。氯化钠：灼烧，置入干燥器中冷却，备用。丙酮 正己烷（，体积比）：取 丙酮，加入 正己烷，摇匀备用。炔苯酰草胺标准物质（，分子式：，相对分子质量 ，编号：）：纯度大于或等于 。炔苯酰草胺标准溶液：准确称取适量标准品用丙酮溶解并配制成浓度为 的标准储备液。根据需要再用不含炔
3、苯酰草胺的空白样品基质溶液稀释成适当浓度的标准工作溶液。保存于 冰箱中。丙基乙二胺键合硅胶（，）固相萃取柱：，或相当者。仪器和设备 气相色谱 质谱仪：配有电子轰击源（）。固相萃取装置。均质器，转速 。旋转蒸发器。氮气浓缩仪。具塞离心管：、。浓缩瓶：、。犛 犖犜 分析天平：感量 。分析天平：感量 。试样制备与保存 试样制备 粮谷和坚果取有代表性样品量 ，全部磨碎并通过 圆孔筛。混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记。水果和蔬菜取有代表性样品 ，将其可食用部分切碎后（不可水洗），用食品捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记。肉和鱼取有代表性样品 ，取可食部分充分搅碎均匀，装
4、入洁净容器内作为试样。密闭，标明标记。蜂蜜取有代表性样品 ，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀；对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过 的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净的容器，密闭，标明标记。茶叶取有代表性样品 ，用磨碎机全部磨碎并通过 圆孔筛。混匀，装入洁净的洁净容器内，密闭，标明标记。试样保存粮谷和坚果类试样于保存；其他类试样于 以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取称取 试样（精确至 ）于 具塞离心管中，加入 水，准确加入 正己烷饱和乙腈（），均质器提取 （蜂蜜
5、加水 和乙腈需剧烈振荡 ），再加入氯化钠，剧烈振荡 ，离心 ，待净化。净化 液液分配净化取上层提取液 （菠菜、胡萝卜、草莓）或 （花生、鸡肉、葱、鳕鱼、蜂蜜、板栗和茶叶）转移至 具塞离心管中，加入 乙腈饱和正己烷（），振摇 ，静置分层，弃去上层正己犛 犖犜 烷相，再用 乙腈饱和正己烷（）重复操作一次，弃去正己烷相；下层乙腈相收集于 浓缩瓶中，于 水浴中浓缩至近。固相萃取（犛 犘 犈）净化用 丙酮 正己烷（）预淋洗 柱。将样液（）倾入柱中，用 丙酮 正己烷（）洗脱，控制流速小于 。收集全部洗脱液于 水浴中浓缩至近干，氮气吹干。用丙酮 正己烷（）溶解并定容至 ，气相色谱 质谱仪测定。测定 气相色谱
6、 质谱条件气相色谱 质谱条件如下：）色谱柱：石英毛细管柱，（内径），膜厚 ，或相当者；）色谱柱温度：初始温度为，保持 ，以 程序升温至 ，以 程序升温至 ，再以 程序升温至 ，保持 ；）进样口温度：；）色谱 质谱接口温度：；）载气：氦气，纯度大于等于 ，恒压模式，；）进样量：；）进样方式：无分流进样，后开阀；）电离方式：电子轰击；）离子源温度：；）四极杆温度：；）测定方式：选择离子监测方式；）选择监测离子（）：定量 ，定性 、；）溶剂延迟：。气相色谱 质谱检测及确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，基质标准工作溶液和待测样液中炔苯
7、酰草胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质量色谱中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表）。在上述色谱条件下炔苯酰草胺保留时间约 ，其监测离子（）为 ，、（其相对丰度比为 ）对其进行确证；根据定量离子 对其进行外标法定量。在上述色谱条件下炔苯酰草胺标准物的气相色谱 质谱总离子流色谱图和全扫描质谱图参见附录中图 和。表确证时相对离子丰度最大容许误差相对丰度（基峰）相对离子丰度最大允许误差 空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。犛 犖犜 结果计算
8、和表述用色谱数据处理机或按式（）计算试样中炔苯酰草胺残留量：犡犺犮犞犺犿（）式中：犡 试样中炔苯酰草胺残留量，单位为毫克每千克（）；犺 样液中炔苯酰草胺的色谱峰高，单位为毫米（）；犮 标准工作液中炔苯酰草胺的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犺 标准工作液中炔苯酰草胺的色谱峰高，单位为毫米（）；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限、回收率 测定低限本方法的测定低限为 。回收率样品添加浓度及回收率范围的实验数据见表。表炔苯酰草胺样品添加浓度及回收率范围的实验数据样品添加浓度 回收率范围样品添加浓度 回收率范围菠菜胡萝卜草莓花生鸡肉 鳕鱼蜂蜜板栗茶叶
9、葱 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）炔苯酰草胺标准物质的气相色谱 质谱总离子流色谱较及质谱图图 犃 炔苯酰草胺标准物质的气相色谱 质谱总离子流色谱图图 犃 炔苯酰草胺标准物质的质谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳 狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊
10、犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔狋 犺 犲犛 犺 犪 狀 犱 狅 狀 犵犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱：犠 犪 狀 犵 犼 犻 犪 狀 犺 狌 犪、犌 狌 狅 犮 狌
11、犻、犌 狅 狀 犵 狆 犻 狀 犵、犣 犺 犪 狅 犾 犻 犪 狀 犵、犆 犺 犲 狀狊 犺 犻 狊 犺 犪 狀 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 狉 狅 狆 狔 狕 犪 犿 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳狊 犪 犿 狆 犾 犲狆 狉 犲 狆 犪 狉 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犱 犲 狋 犲
12、狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犘 狉 狅 狆 狔 狕 犪 犿 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊犫 狔犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犿 犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲 狋 狅狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犮 狅 狀 犳 犻 狉 犿 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犘 狉 狅 狆 狔 狕 犪 犿 犻 犱 犲 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狀狊 狆 犻 狀
13、犪 犮 犺，犮 犪 狉 狉 狅 狋，狊 狋 狉 犪 狑 犫 犲 狉 狉 狔，狆 犲 犪 狀 狌 狋，犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀，狊 犮 犪 犾 犾 犻 狅 狀，犾 犻 狀 犵，犺 狅 狀 犲 狔，犮 犺 犲 狊 狋 狀 狌 狋犪 狀 犱狋 犲 犪 犘 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲犜 犺 犲狋 犲 狊 狋狊 犪 犿 狆 犾 犲 犻 狊犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲，狋 犺 犲 狀狋 犺 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狊狆 犪 狉 狋 犻 狋 犻 狅 狀 犲 犱狑 犻 狋 犺狀 犺 犲 狓 犪 狀 犲犫 犲 犳 狅 狉 犲犮 犾
14、 犲 犪 狀 犻 狀 犵狌 狆狆 狉 狅 犮 犲 犱 狌 狉 犲犫 狔狆 犪 狊 狊 犻 狀 犵狋 犺 狉 狅 狌 犵 犺犪犘 犛 犃狊 狅 犾 犻 犱狆 犺 犪 狊 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀（犛 犘 犈）犮 狅 犾 狌 犿 狀 犚 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狊犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲 犱犫 狔犌 犆 犈 犐 犕 犛，犪 狀 犱狇 狌 犪 狀 狋 犻 狋 犪 狋 犲 犱犫 狔犲 狓 狋 犲 狉 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犲 狋 犺 狅 犱犚 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊犪 狀 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犃 犾 犾 狋 犺 犲狉 犲 犪 犵
15、 犲 狀 狋 狊狌 狊 犲 犱狊 犺 狅 狌 犾 犱犫 犲犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾 犾 狔狆 狌 狉 犲狌 狀 犾 犲 狊 狊狅 狋 犺 犲 狉 狑 犻 狊 犲狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 犱“犠 犪 狋 犲 狉”犻 狊狉 犲 犱 犻 狊 狋 犻 犾 犾 犲 犱狑 犪 狋 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犛 犪 狋
16、狌 狉 犪 狋 犲 犱犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犺 犲 狓 犪 狀 犲 犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱犺 犲 狓 犪 狀 犲：犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲 犛 狅 犱 犻 狌 犿犮 犺 犾 狅 狉 犻 犱 犲：犇 狉 犻 犲 犱犪 狋 犳 狅 狉 犺，犪 狀 犱狊 狋 狅 狉 犲 犱 犻 狀犪狊 犲 犪 犾 犲 犱犮 狅 狀 狋 犪 犻 狀 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犲 狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲（，犞犞）：犇 犻 犾 狌 狋 犲 犿 犔犪 犮 犲 狋 狅 狀 犲 狑 犻 狋 犺狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲狋 狅狋 犺 犲狏 狅 犾 狌 犿 犲狅 犳 犿 犔 犛 犖犜 犘 狉 狅 狆 狔 狕 犪 犿 犻 犱 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱（狆 狉 狅 狆 狔 狕 犪 犿 犻 犱 犲，犆 犃 犛犖 狅：犆 犎 犆 犖 犗）：犘 狌 狉 犻 狋 狔 犛 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狋 狅 犮 犽狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犃 犮 犮 狌 狉
