1、2023 年第 4 期分析测试当今社会人类越来越关注自身的健康，对于危害人类健康的因素也越来越重视。土壤和水系沉积物中的 Cr（）具有使人致癌的特性，人类对其愈加重视1。在自然界中铬有二价、三价、六价共 3 种不同的价态，其中 Cr（）对人类危害最大，碱性条件下 Cr（）的存在形式是铬酸根2。由于 Cr（）非常容易吸附在土壤中对环境造成污染，因此，如何准确快速的提取与测定 Cr（）显得至关重要3-5。土壤中Cr（）的提取条件不同，对测试结果的影响很大，因此，选择合适的提取条件显得尤为关键，董善果 6、马琳娜7、李玉洁8等人选取了不同的提取液进行实验，他们一致认为 Na2CO3-NaOH 溶液提
2、取 Cr（）的效率最高，本次实验通过对提取液、搅拌温度、pH值 3 个条件进行了优化。火焰原子吸收法、X 射线荧光法、电感耦合等离子体质谱法和离子色谱法9,10、紫外分光光度法等是检测 Cr（）的经典方法，这些方法各有利弊，应根据样品的性质选择合适的测试方法，本文采用火焰原子吸收法测定土壤中的 Cr（）。1实验部分1.1仪器与试剂AL104 型电子天平（美国梅特勒托利多仪器有限公司）；GGX-600 型火焰原子吸收分光光度计（北京海光仪器有限公司）。HNO3、K2HPO4、KH2PO4，均为优级纯，国药集团化学试剂有限公司；Na2CO3、MgCl2、NaOH，均为优级纯，西陇化工股份有限公司；
3、K2Cr2O7（基准试剂 天津科密欧化学试剂有限公司）。1.2样品预处理与测定称取 5.0g（精确至 0.0001g）样品于 300mL 锥形企业建设用地中六价铬测定条件优化与验证郭靖宜（辽宁省地质矿产研究院有限责任公司，辽宁 沈阳110032）摘要：采用火焰原子吸收法测定企业建设用地中的 Cr（）含量，经过对样品中提取条件的优化，最终选择 30g L-1Na2CO3-20g L-1NaOH 溶液作为提取液，加热搅拌温度为 95，溶液 pH 值调至 7.5。条件改进后火焰原子吸收法测定企业建设用地中Cr（）的检出限为0.31mg kg-1，准确度为-7.7%-5.6%，精密度为 2.7%4.2
4、%，通过实验证实，方法的参数均满足企业建设用地中 Cr（）的测定。关键词：火焰原子吸收法；Cr（）；检出限；精密度中图分类号：O655.29文献标识码：AOptimization and verification of determination conditions of hexavalent chromiumin enterprise construction landGUO Jing-yi（Liaoning Institute of Geology and Mineral Resources Co.,Ltd.,Shenyang 110032,China）Abstract:The cont
5、ent of hexavalent chromium in the construction land of enterprises was determined by flameatomic absorption spectrometry.After optimizing the extraction conditions,30g L-1sodium carbonate-20g L-1sodium hydroxide solution was selected as the extraction solution.The temperature of heating and stirring
6、 was 95,andthe pH of the solution was adjusted to 7.5.After the condition is improved,the detection limit of hexavalent chromium in the construction land of enterprises by flame atomic absorption method is 0.31mg kg-1,the accuracy was-7.7%-5.6%,and the precision was 2.7%4.2%.It is confirmed by exper
7、iments that the parameters of the method meet thedetermination of hexavalent chromium in the construction land of the enterprise.Key words:flame atomic absorption spectrometr；hexavalent chromium；the detection limit；precisionDOI：10.16247/ki.23-1171/tq.20230436收稿日期：2022-03-14作者简介：郭靖宜（1990-），女，辽宁沈阳人，地质
8、实验工程师，2014 年毕业于辽东学院化学工程与工艺专业，大学本科，主要从事土壤、岩石、水质等分析测试工作。Sum 331 No.4化学工程师ChemicalEngineer2023 年第 4 期2023 年第 4 期瓶中，用量杯加入 0.3mol L-1NaCO3-0.5mol L-1NaOH 碱性提取液 50mL，缓慢摇匀，称取 0.4gm MgCl2加入到样品中，摇匀后再用移液管加入 0.5mL 的缓冲溶液，加入搅拌子后使用聚乙烯薄膜封口，放入磁力搅拌加热器上加热搅拌，当温度升至 9095，保温 1h。取下锥形瓶冷却至室温，抽滤后将溶液 pH 值调至 7.5 左右，将滤液转入 100mL
9、 容量瓶，定容，摇匀后待测 11。2结果与讨论2.1土壤中 Cr（）前处理提取条件的优化2.1.1提取液的选择提取液直接影响测定的结果，因此，选择合适的提取液十分重要，本实验选择4 种提取液进行比较，分别为：提取液：（0.3mol L-1的 Na2CO3溶液）、提取液：（0.3molL-1Na2CO3-0.5mol L-1NaOH）、提取液：（0.5mol L-1的 KH2PO4溶液）、提取液：（0.5mol L-1的KCl溶液），结果见表1。由表 1 可见，4 种提取液的提取效率相差很大，提取效率分别为 75.0%87.8%、92.4%94.7%、54.3%68.9%、77.2%89.7%，
10、其中提取液 B（0.3molL-1Na2CO3-0.5mol L-1NaOH 溶液）的回收率达到 92.4%以上，因此，最终采用该提取液作为企业建设用地中Cr（）测定的提取液 12。2.1.2提取温度的选择在提取过程中，温度直接影响样品的提取效率，因此，要选择合适的提取温度至关重要，实验中分别在 60、70、80、90、100时对样品中 Cr（）进行提取，结果见表 2。提取液样品编号推荐值/mg kg-1测定值/mg kg-1提取率/%AS1-10.920.6975.0S1-22.902.3079.3S1-33.803.2084.2S1-47.406.5087.8BS2-10.920.8592
11、.4S2-22.902.7093.1S2-33.803.6094.7S2-47.407.0094.6CS3-10.920.5054.3S3-22.901.9065.5S3-33.802.6068.4S3-47.405.1068.9DS4-10.920.7177.2S4-22.902.6089.7S4-33.803.2084.2S4-47.406.2083.8表 1不同提取液的提取效率Tab.1Extraction efficiency of different extracts由表 2 可见，当提取温度低于 90时，其提取效率在 54.3%82.4%之间，不能满足方法的要求，当提取温度高于 9
12、0时，Cr（）的提取率均大于 90%，且差别不大，综合考虑，选择 95作为方法的最佳提取温度。2.1.3pH 值的选择表 3 为不同 pH 值条件下的提取效率。样品编号提取温度/60708090测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1S5-10.5054.30.6267.40.7379.30.83S5-21.862.12.069.02.482.82.7S5-32.360.52.771.13.181.63.5S5-34.256.85.371.66.182.47.0提取率/%91.393.194.795.9100提取率/
13、%测定值/mg kg-190.20.8493.12.792.13.694.67.1表 2不同提取温度的提取效率Tab.2Extraction efficiency at different extraction temperatures样品编号pH 值 7.5pH 值 8.5pH 值 9.5pH 值 10.5测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1提取率/%测定值/mg kg-1提取率/%pH 值 11.5提取率/%测定值/mg kg-1S6-1S6-20.852.792.493.10.852.892.496.60.862.893.596.60.8
14、62.792.496.693.593.10.852.8S6-3S6-43.67.194.795.93.67.294.797.33.77.297.497.33.77.397.497.397.498.63.77.2表 3不同 pH 值的提取效率Tab.3Extraction efficiency of different pH郭靖宜：企业建设用地中六价铬测定条件优化与验证372023 年第 4 期表 4Cr（）的标准曲线Tab.4Standard curves of hexavalent chromium浓度/mg L-1分光度0.00.00030.20.00740.50.01451.00.026
15、82.00.05115.010.00.11480.2317由表 3 可见，当提取液的 pH 值大于 7.5 时，无论pH 值是多少，样品中 Cr（）的提取率均满足方法的要求，为了兼顾测试速度与效益，最终选择提取液的pH 值为 7.5。2.2土壤中 Cr（）测定方法验证2.2.1火焰原子吸收法测定 Cr（）的标准曲线（表 4）土壤样品中 Cr（）曲线上 6 个点的浓度分别为 0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg L-1，相关性系数为0.9996，线性符合方法的要求。2.2.2测定方法的检出限、准确度、精密度选择企业建设用地中测定 Cr（）检出限浓度的 4 倍即0.10mg L-1
16、（2.0mgkg-1）的样品进行加标，上机平行测定7 次，计算方法的检出限，结果见表 5；另选择低、中、高 3 个样品分别平行测定 6 次，计算样品中 Cr（）的准确度与精密度，结果见表 6、7。由表 57 可见，方法的检出限为 0.31mg kg-1，方法的准确度在-7.5%-5.6%之间，精密度在 2.7%4.2%之间，均符合标准的要求。3结论使用火焰原子吸收分光光度计测定企业建设用地中的 Cr（），通过对前处理过程中提取条件的优化，方法的检出限、准确度、精密度均得到提升，满足土壤中 Cr（）测试的要求。参 考 文 献1 秦婷,董宗凤,吕晓华,等.碱消解-电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法测定土壤中六价铬 J.中国无机分析化学,2019,9（6）:10-13.2 张洋阳,杨存满,杨柳.碱消解-火焰原子吸收分光光度法测定土壤和沉积物中六价铬的干扰因素研究 J.四川环境,2020,39（1）:98-100.3 唐甜,王勇,唐红,等.土壤中六价铬的测定J.四川环境,2017,36（5）:123-126.4 任华莉,李琪琳,曾文法.离子色谱法测定六价铬的研究进展J.广东化工,20
