1、第一章 热力学第一定律,第五节 焓,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,3,对于某封闭系统，在非体积功为零的条件下，热力学第一定律可写成：对于恒容过程，体积功为零，上式可写成：在非体积功为零且恒压（p1=p2=pe）下，热力学第一定律式可写成：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,4,由于U、p、V 均是状态函数，因此(U+pV)也是状态函数,在热力学上定义为焓(enthalpy),用H 表示,即：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,5,式中Qp为恒压过程的热效应。因为焓是状态函数,只取决于系统的始终态，所以Qp也只取决于体系的始、终态。焓是状
2、态函数，定义式中焓由状态函数组成。不能确定焓的绝对值，但可求变化值 H。焓也是广度性质，并具能量的量纲 J 或 kJ。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,6,【例1-3】已知在1173K和100kPa下，1molCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)时吸热178kJ。试计算此过程的Q、W、。【解】此过程为等温下的反应：此过程不作非体积功，W=0。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,7,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,8,【例1-4】试求下列各过程的Q、W、和，并比较计算结果，可得出什么结论？（1）将1mol水在373K、p=10
3、1.3250kPa下蒸发。设气体为理想气体，吸热2259Jg-1；（2）始态与（1）相同，当外界压力恒定为时，将水蒸发；然后再将此蒸气（373K、）恒温可逆压缩为373K、的水蒸气；（3）将1mol H2O在373K、下突然放在373K的真空箱中，水蒸气立即充满整个真空箱（设水全部气化），测得其压力为。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,9,【解】（1）因为在正常相变温度、压力下的变化为可逆相变过程，所以：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,10,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,11,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,1
4、2,（2）根据题意，由始态（373K、的水）变为终态（373K、的水蒸气）的功可分为两步计算：先反抗等外压 将水气化为373K、的水蒸气；然后再等温可逆压缩至终态。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,13,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,14,由于始态、终态与（1）相同，所以，状态函数的改变量也相同：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,15,（3）向真空气化过程，外压为0，所以：W3=0始态和终态与（1）相同，所以：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,16,由计算结果可见：说明热和功都与过程有关。在可逆相变过程中系统从环
5、境吸收的热量最多，对环境作的功也最大，即偏离可逆过程越远，热和功的值就越少。同时也表明，和 是状态函数的改变量，只与始态和终态有关，而与过程无关。,第六节 热容,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,18,在无化学变化和相变化并且非体积功为零的条件下，封闭体系吸收的热 与温度的升高dT成正比，比例常数为系统的热熔(heat capacity)，热容用C表示，单位为。常用的热容有：（1）比热容：规定物质的数量为1 g（或1 kg）的热容。（2）摩尔热容Cm：规定物质的数量为1 mol的热容。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,19,封闭系统恒容过程的热容称为恒容热
6、容：对于封闭体系非体积功为零的恒容过程,代入上式得：从上式可得：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,20,若 为常数：利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭体系恒容过程内能的变化值。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,21,在非体积功为零的恒压过程中，恒压热容Cp可表示为：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,22,若 为常数：利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭体系定压过程焓的变化值。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,23,热容与温度的关系，有如下经验式：式中a，b，c，.；a，b，c，
7、.等是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,24,【例1-5】在101.325kPa下，2mol 323K的H2O(l)变成423K的H2O(g)，试计算此过程所吸收的热。已知:H2O(l)平均摩尔恒压热容为75.31JK-1mol-1；H2O(g)的平均摩尔恒压热容为33.47J K-1mol-1；H2O在373K和101.325kPa压力下，由液态水变成水蒸气的汽化热为40.67J K-1mol-1。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,25,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,26
8、,【解】由323K的水变成373K的水：由373K的水变成373K水蒸气的相变热为：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,27,由373K的水蒸气变成423K的水蒸气：因此，全过程吸热：,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,28,第七节 热力学第一定律的应用,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,30,一、热力学第一定律应用于理想气体,（一）理想气体的热力学能和焓 焦耳于1843年做了如下实验。结果：理想气体向真空膨胀，温度不变。,T 不变,真空,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,31,所以，同理。,2024年4月29日星期一,第
9、一章 热力学第一定律,32,结论：理想气体的热力学能 U只随T而变。理想气体分子之间无作用力，无分子间位能，体积和压力改变不影响热力学能。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,33,同理，对于理想气体：因此，理想气体的焓也是温度的函数。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,34,理想气体的Cp与CV也是温度的函数。,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,35,（二）理想气体的Cp及CV之差 对于没有相变化和化学变化且只作体积功的封闭体系，其Cp与CV之差为:,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,36,2024年4月29日星期一,第一章 热力学第一定律,
