1、食品工业 2023 年第44卷第 1 期 304 分析检测柑橘类物质果皮挥发性成分对比分析曹星若1，钟政昌1，辜雪冬1,2，鲁宇1，董营3，马长中1*1.西藏农牧学院食品科学学院（林芝 860000）；2.西藏特色农牧资源研发省部共建协同创新中心（林芝 860000）；3.西藏农牧学院生态所（林芝 860000）摘要为了解柑橘类物质挥发性成分前后变化,以蜜桔、砂糖橘、脐橙、果冻橙和红心柚子为研究对象,运用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)和进样针进样法对5种柑橘类样品新鲜皮和干皮的共有组分和差异性挥发性成分进行对比分析。D-柠檬烯、-松油烯、(+)-4-蒈烯、芳樟醇、壬醛为10种样品所共有的
2、挥发性成分,其中D-柠檬烯含量最高,使柑橘类样品具有明显的新鲜橙子香味及柠檬样香味。大多柑橘类样品的新鲜皮比干皮具有更丰富的果香和植物香气,且含有更多药理活性物质。试验结果为10种柑橘类样品的进一步应用提供参考,同时为柑橘类样品新鲜果皮和干皮在产品运用与开发、风味改善等方面提供理论依据。关键词气相色谱-质谱法(GC-MS);柑橘类;挥发性成分;新鲜皮;干皮Comparative Analysis of Aroma Components between Fresh and Dried Citrus PeelsCAO Xingruo1,ZHONG Zhengchang1,GU Xuedong1,2
3、,LU Yu1,DONG Ying3,MA Changzhong1*1.College of Food Science,Tibet Institute of Agriculture and Animal Husbandry(Linzhi 860000);2.The Provincial and Ministerial Co-founded Collaborative Innovation Center for R&D in Tibet Characteristic Agricultural and Animal Husbandry Resources(Linzhi 860000);3.Inst
4、itute of Ecology,Tibet Institute of Agriculture and Animal Husbandry(Linzhi 860000)Abstract In order to understand the changes of volatile components in citrus before and after,taking tangerine,granulated orange,navel orange,jelly orange and red-heart grapefruit as the research objects,compare and a
5、nalyze the common components and different volatile components of fresh and dried peels of five citrus samples by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)and injector sampling method.D-limonene,-terpinene,(+)-4-carene,linalool and nonaldehyde are the common volatile components of ten samples,amon
6、g which D-limonene has the highest content,which makes citrus samples have obvious fresh orange flavor and lemon-like flavor.The fresh peel of most citrus samples is richer in fruit and plant aroma than the dried peel,and contains more pharmacologically active substances.It provides a reference for
7、the further application of ten kinds of citrus samples,and provides a theoretical basis for the application and development of products and flavor improvement of fresh peel and dried peel of citrus samples.Keywords gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS);citrus;aroma components;fresh skin;dry sk
8、in柑橘皮就是指从柑橘类的果皮，柑橘类包括柑类、橘类、橙类、柠檬类和柚类。橘皮中富含维生素C，功效良多，包括药用、美容等，可理气健脾、燥湿化痰，有助于防癌。其在民间主要是用来清新空33(11):127-132.15 徐小妹.用电感耦合等离子体发射光谱法测定食品中的铝、钡、硅、锶和钛J.广西轻工业,1995(2):50-53.16 CHENG Y.ICP-AES Determination of 15 kind of impurity elements in the Vanadium-aluminum alloyJ.Procedia Engineering,2011,24:447-453.17
9、PAN F,TONG D,MING R,et al.Determination of B,Si,Cr,Mo,Th and Hf in UF6 by end-on viewed ICP-AESJ.Talanta,1993,40(7):1107-1111.18 ULRICH J C,GUILHEN S N,COTRIM M,et al.Method development and validation for simultaneous determination of IEA-R1 reactors pool water uranium and silicon content by ICP OES
10、J.Journal of Physics:Conference Series,2018,975(1):012012-012012.19 张凤兰,张芳芳.ICP-OES法测定抗海蛇毒血清中注射剂瓶包装镁、硅元素的迁移量J.海峡药学,2021,33(10):52-53.20 宋全厚,魏玉芝,周志强,等.食品中微量硅测定方法的研究J.食品与发酵工业,1993(4):12-19.21 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品添加剂使用标准:GB 27602014S.北京:中国标准出版社,2014.22 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.实验室质量控
11、制规范 食品理化检测:GB/T 274042008S.北京:中国标准出版社,2008.食品工业 2023 年第44卷第 1 期 305 分析检测气、防晕车、治咳嗽等1-2。柑橘皮在国内的研究主要集中于成分、精油、抗氧化性、储藏技术、农药残留及果胶的提取与制备等3-18。杨月云等19鉴定并确定51种柑橘皮挥发油化合物。陈婷婷20以5个类型的13个品种柑橘果实为研究对象，使用顶空固相微萃取（HS-SPME）联合气相色谱-质谱（GC-MS）检测其果皮、果肉中的香气物质并对柑橘果实香气品质进行评价。柑橘皮在国外的研究主要集中在成分、结构、抑菌、药理学、精油提取、果胶多糖、抗氧化活性等内容21-29。H
12、amada等30确定Hetsuka-daidai（Citrus sp hetsukadaidai）果皮油的成分，并将其化合物与其他6种主要酸柑橘的果皮进行比较，得到为期4个月的成熟期果皮油/香味的差异。试验就5种柑橘皮中新鲜皮与干皮共有组分和差异性挥发性成分进行研究，并采用进样针进样法和GC-MS联用技术对柑橘皮中新鲜皮与干皮的挥发性成分进行分析和比对，为合理利用柑橘类物质的挥发性成分及其高效利用提供理论支持。1材料与方法1.1材料、仪器蜜桔、砂糖橘、脐橙、果冻橙（四川德阳）、红心柚子（福建平和）购于林芝四季鲜水果超市。气相色谱-质谱联用仪（GC2030-QP2020-AOC6000，岛津）。
13、1.2试验方法1.2.1进样方法进样针进样法：将原料剥开后剪成个体均匀的小块，称取2 g放入顶空进样瓶中进行测定，保留同一个原料的样品皮，待其自然风干至无水分状态后，称取2 g放入顶空进样瓶中使用同一分析条件进行测定。1.2.2GC-MS分析条件气相色谱条件：采用Rtx-5 MS色谱柱（30 m 0.25 mm0.25 m）；载气为氦气，流速0.5 mL/min，进样口温度170，不分流进样，升温程序：30 保持3 min，以8/min升至90 保持2 min，以2/min升至130 保持2 min，以2/min升至160 保持2 min。质谱条件：离子源为EI源；离子源温度170；接口温度1
14、80；溶剂延迟时间1 min；扫描模式full Scan，质量扫描范围（m/z）35500。1.3数据处理按照1.2的方法进行测定，GC-MS在解析和Word、Excel、OriginPro 9.1、化源网处理试验数据，采用NIST 17质谱数据库检索各质谱峰，对其中的挥发性成分进行定性分析；利用峰面积归一化法计算挥发性成分的相对含量，从而进行挥发性成分的定量分析。2结果与分析2.1橘子皮挥发性成分分析结果按照1.2的方法进行试验，得到10个柑橘皮样的总离子流图，见图1和图2。可发现十种样品，大多数物质相同，是柑橘皮样的共有物质，但各物质含量高低各不相同。图1蜜桔新鲜皮（1）、蜜桔干皮（2）、
15、砂糖橘新鲜皮（3）、砂糖橘干皮（4）的总离子流图图2果冻橙新鲜皮（1）、果冻橙干皮（2）、脐橙新鲜皮（3）、脐橙干皮（4）、红心柚子新鲜皮（5）、红心柚子干皮（6）的总离子流图按照1.2的方法进行试验，得到10个柑橘皮样的各组分鉴定结果。蜜桔新鲜皮和干皮中共有组分16种，砂糖橘新鲜皮和干皮中共有组分17种，脐橙新鲜皮和干皮中共有组分16种，果冻橙新鲜皮和干皮中共有组分25种，红心柚子新鲜皮和干皮中共有组分24种。见表1。其中，含量最高的皆为D-柠檬烯（CAS号5989-27-5），可作为商业食用香料、气味剂、清洁剂和杀虫剂，存在于各种柑橘类植物的果皮中。它具有广泛的活性，并且也可用于化妆、皂用
16、及日用化学品香精、食用香精。-松油烯（CAS号99-85-4），单萜类化合物，是一种具有口服活性的抗氧化剂，可直接清除自由基，且具有较强的抗伤害活性。（+）-4-蒈烯（CAS号29050-33-7），仅供工业使用。芳樟醇（CAS号78-70-6），柑橘花香，甜玫瑰，木绿色蓝莓香味，天然单萜类化合物，存在芫荽等植物中，为竞争性的NMDA受体拮抗剂，具有抗伤害、抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗心脏毒性的作用。壬醛（CAS号124-19-6），具有显著止泻活性的饱和脂肪醛。*通信作者食品工业 2023 年第44卷第 1 期 306 分析检测序号蜜桔砂糖橘脐橙果冻橙红心柚子共有组分CAS号共有组分CAS号共有组分CAS号共有组分CAS号共有组分CAS号1二氧化碳124-38-92-甲基-1-甲基-1-甲基乙基双环3.1.0己烯2867-5-2己醇64-17-5(1R)-2,6,6-三甲基双环庚基庚烯7785-70-8己醛66-25-12(S)-1-丙氨酸乙酰胺71773-95-0(1R)-2,6,6-三甲基双环庚基庚烯7785-70-84-亚甲基-1-(1-甲基乙基)-3.1.0双环己烷3387-41-
