1、天道酬勤大学化学实验-取代羧酸及其衍生物、胺性质实验二十五 取代羧酸及其衍生物、胺的性质 【实验目的】 1. 熟悉羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸的化学性质；2. 掌握胺类化合物的性质及其鉴别方法；3. 了解酰化反响和缩二脲反响的应用。【实验原理】 羧酸一般为弱酸性但酸性比碳酸强。羧酸能发生脱羧反响，而且不同各种羧酸的脱羧的条件各有不同，如草酸、丙二酸经加热即易脱羧，放出CO2；羧酸与醇在酸的催化下，加热可以发生酯化反响。甲酸含有醛基，故能复原托伦试剂。羧酸除能生成酯外，也能生成酰卤、酸酐和酰胺四者统称为羧酸衍生物。它们的化学性质相似，能发生水解机、醇解和氨解。活泼顺序为：酰卤酸酐酯酰胺。取代羧酸中
2、重要的有羟基酸和酮酸。羟基酸中的羟基比醇分子中的羟基易被氧化，如乳酸能被托伦试剂氧化成丙酮酸；，在碱性高锰酸钾溶液中，那么因高锰酸钾被乳酸复原而使紫色褪去。乙酰乙酸乙酯是酮型和烯醇型两种互变异构体的平衡混合物，这两种异构体借分子中氢原子的移位而互变转换，所以它既具有酮的性质如与2,4-二硝基苯肼反响生成2,4-二硝基苯腙，又具有烯醇的性质如能使溴水褪色并能与FeCl3溶液作用呈现紫色。胺可以看做是氨分子中的氢原子被羟基取代的衍生物。胺类化合物有碱性，能与酸反响生成盐。芳香胺由于氨基的存在使苯环活化，易发生取代反响。在酰化反响中，伯胺和仲胺由于氮上有氢原子可被酰基取代，生成相应的酰胺类化合物，叔
3、氨氮上无氢原子那么无此反响。大多数酰胺为结晶固体，故可利用酰化反响鉴别胺类化合物。胺类容易被氧化，氧化产物往往很复杂。将尿素缓慢加热至熔点以上，那么二分子尿素可脱去一分子氨生成缩二脲。缩二脲在碱性溶液中与稀的硫酸铜溶液反响能产生紫红色，这种反响叫做缩二脲反响。【仪器材料】 小试管10支，烧杯100 mL2个，玻璃棒1根，小橡皮塞1个，酒精灯1个，温度计1个，石棉网1个，铁架台1个，铁圈1个，铁夹1个，大试管1个，带孔橡皮塞1个，导管1个，药匙1个。【试剂药品】 5%甲酸溶液，5%草酸溶液，5%乙酸溶液，广泛pH试纸，固体草酸，异戊醇，澄清石灰水，冰醋酸，浓硫酸，乙酰氯，蒸馏水，乙酐，10%乙酰
4、乙酸乙酯溶液，2,4-二硝基苯肼溶液，1%三氯化铁溶液，饱和溴水，苯胺，苄胺，二乙胺，N-甲基苯胺，N,N-二甲基苯胺，10%氢氧化钠溶液，1%硫酸铜溶液，红色石蕊试纸，尿素。【实验步骤】 一羧酸及其衍生物的化学性质 1. 羧酸的酸性：用干净玻棒分别蘸取5%甲酸、5%乙酸和5%草酸于pH试纸上，观察颜色变化，比拟pH值大小。2. 草酸的脱酸反响：取0.5 g草酸放入带有导管的枯燥大试管中，将试管用用铁夹固定在铁架台上，管口向上倾斜1，装置如图1所示，将导管插入装有2 mL澄清石灰水的试管中，然后将草酸加热，注意石灰水有何变化？在停止加热时，应先移去盛有石灰水的试管，然后移去火源。图1 草酸脱羧
5、装置 3. 酯化反响 取一枯燥试管，参加10滴异戊醇和10滴冰醋酸，混匀后参加5滴浓硫酸，振荡试管并放入6070 水浴加热1015 min，然后取出试管，放入冷水中冷却，并向试管中参加2 mL水，注意酯层浮起，并有梨香味飘出。4. 羧酸衍生物的水解 1在一试管中参加蒸馏水20滴，沿管壁慢慢加3滴乙酰氯乙酰氯不溶于水沉在水底，略微振荡，乙酰氯开始水解，产生氯化氢气泡并放热，溶液变为均一状态，冷却，参加5%硝酸银溶液1滴，观察现象，说明原因。2在另一试管中加20滴蒸馏水和10滴乙酐乙酐不溶于水，呈珠粒状沉于管底，振摇后，假设无变化，把试管加热，观察溶液是否成为均匀溶液，并嗅一嗅气味。5. 乙酰乙酸
6、乙酯的酮型-烯醇型互变异构：取1支试管参加1 mL 10%乙酰乙酸乙酯以及45滴2,4-二硝基苯肼，观察有什么现象发生？另取1支试管参加1 mL 10%乙酰乙酸乙酯及1% FeCl3 1滴，注意溶液显色为什么？，向此溶液中参加溴水数滴，那么颜色消褪为什么？，放置片刻后，颜色又复出现为什么？。以上各种现象说明什么问题？ 二胺的化学性质 1. 胺的碱性 分别滴加苯胺、苄胺和二乙胺各10滴于3支试管中，加水23 mL，振荡，观察是否完全溶解，然后用红色石蕊试纸试验每管溶液是否呈碱性。哪一管溶液碱性最强？再在每个试管中滴加浓盐酸至酸性，观察结果。2. 酰化反响 取3支试管分别参加苯胺、N-甲基苯胺和N
7、,N-二甲基苯胺各3滴，然后于各试管总参加23滴乙酐，振荡，观察有何现象发生。假设无反响将试管加热1 min，然后再加20滴蒸馏水，并参加10%氢氧化钠溶液使其呈碱性，观察现象。3. 苯胺的溴代反响 取一支试管，参加10滴蒸馏水和1滴苯胺，摇匀后参加饱和溴水46滴，观察有无白色沉淀生成。4. 缩二脲反响2 取0.20.3 g尿素置于一枯燥试管中，缓慢加热，首先观察到尿素熔化，随后有氨气放出，以湿润的红色石蕊试纸试验。继续加热时，试管内物质逐渐凝固，将试管冷却后，注入12 mL水，用玻璃棒搅拌，尽量使固体溶解，然后将上层局部溶液倾入另一试管中，在此试管中参加34滴10%氢氧化钠溶液和12滴1%硫酸铜溶液，观察有何颜色产生。【思考题】 1. 何谓脱羧反响？ 2. 羧酸的衍生物易发生哪些化学反响？ 3. 何谓酰化反响？常用的酰化剂有哪些？ 【附注】 1 草酸常含有2分子结晶水，加热至100 时释放出结晶水；继续加热那么起脱羧反响，加热到150 时亦开始升华，为防止升华的草酸在管口凝结而不发生分解反响，因此将试管倾斜放置。2 尿素加热至熔点133 以上时，那么生成缩二脲并放出氨。凡分子中含有两个或两个以上肽键的化合物，在碱性溶液中，均可与洗硫酸铜溶液生成紫红色，这种颜色反响叫缩二脲反响。
